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C.I. 溶剂红8合成工艺
C.I. 溶剂红8 （C.I. 12715）= （酸式和有机胺盐）

C.I. 酸性红225  = （钠盐和其它金属盐）

CAS名：Chromate (1-), bis[2,4-dihydro-4-[(2-hydroxy-4-nitrophenyl)azo]-5-methyl-2-phenyl-3H-pyrazol- 3-onato(2-)]-

生产工艺路线一：

Zaponechtrot BE 生产工艺规程 1944年3月24日

产品名称，学名，分子式和分子量：

    Zapon耐晒红BE为重氮化的2-氨基-5-硝基苯酚与1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮偶合，再经铬络合（一份子铬与二分子单偶氮染料）而成。

化学过程：

    重氮化的2-氨基-5-硝基苯酚在醋酸中，与1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮偶合，经分离，干燥和粉碎后，在甲酰胺中用甲酸铬络合，水中析出得铵盐，再与氢氧化钠共热变成钠盐，烘干。

反应方程式：  （CAS号为本人加注）


原件：C6H6N2O3 + HNO2 + C10H10N2O + 1/4 Cr2O3 + 1/2 NaOH – 2 3/4 H2O à 1/2 C32H22CrN10O8. Na.H2O

分子式=  154   + 47   + 174      + 38     + 20      - 49      à 767/2 = 384

理论投得量与每100公斤投得量：

92 (100%) + 104 (100%) + 23 (100%)  à 230 (100%)

100 (100%) + 113 (100%) + 25 (100%)  à 250 (100%)

实际投得量与每100公斤投得量：

92 (100%) + 112 (100%) + 30 (100%)  à 220 标准品 
100 (100%) + 122 (100%) + 33 (100%)  à 239 标准品
按标准，纯染料含量为95%，其收率为91%，纯染料含量是与标准纯染料染色比较得出的。

生产周期与日生产能力：   6 天 （不包括烘干）

A. 设备：    

1.  重氮偶合用：一台木制重氮桶，浆式搅拌，容量 7200升；

   一台木制溶解桶，浆式搅拌，容量 5300升；一台木制偶合桶，浆式搅拌，容量 18000升；

   一台衬胶杨液器，容量 20000升；一台压滤机，28框 (120 x 120 x 3.5 cm).

2. 铬络合用：一台具蒸汽加热夹套的搪瓷铬络合锅，指状搅拌，29转/分，容量 1000升；

   一台木处理锅，指状搅拌，容量 20000升； 一台铁衬胶杨液器，容量 10000升；

   一台压滤机，15框 (120 x 120 x 3.5 cm).

3. 成盐用：一台木制成盐锅，指状搅拌，容量 20000升；

   一台铁衬胶杨液器，容量10000升； 一台压滤机，15框 (120 x 120 x 3.5cm).

B. 操作步骤：(投料量 0.6 公斤分子)

1. 重氮化：

    92公斤100% 2-氨基-5-硝基苯酚，分子量154，于600升150C水和300升稀盐酸中，充分搅拌，然后于200C，在45分钟内加入180升23%亚硝酸钠溶液进行重氮化，加完，再搅拌2小时，总体积为1400升，温度200C，备用。

2.  1,3,5-吡唑酮溶解：

    112公斤1,3,5-吡唑酮，分子量174，于500升450C热水和52公斤50%氢氧化钠液中搅拌溶解，再加入120公斤工业结晶醋酸钠，然后加冰水调温到50C, 体积1500升。

3. 偶合：

将重氮液在1.5小时内加到吡唑酮溶液内，偶合在5小时内完成。取样1， 偶合完毕，体积为3100升，pH约4-8，搅拌过夜（译注：无三班倒），第二天用300升盐酸稀释到刚果红呈酸性，再加水稀释到10000升，加热到800C，然后冷却到700C, 压滤，压滤需28框，时间一小时，滤饼量850公斤。滤饼置于

Haveg（译注：合成材料）盘中，于1000C减压烘干，粉碎。

    得量：0.6公斤分子投量 = 202公斤铬用红BE单偶氮染料工业标准品。

4. 铬络合：

在搪瓷铬络合锅内，加入600公斤工业甲酰胺，然后加入过滤过的铬络合液（由30公斤100%氧化铬，

湿品，36公斤100%工业甲酸和25升水配成 – 甲酸铬溶液体积不宜过大），加完，于1100C敞口加热反应一小时，其蒸气先是显酸性，后期必须是碱性，然后在1.5小时内加入上述粉碎过的单偶氮染料，再在1100C

反应4-5小时。取样2. 铬络合完毕，物料压人5000升水中分散，搅拌过夜（同上），压滤，压滤需15框，时间一小时。 滤饼量：约280公斤。

5. 成盐：

    上述滤饼用约5000升水打浆，用约4公斤50%氢氧化钠液中和，加热到950C，再加入55公斤50%氢氧化钠液，于97-980C保温处理1.5小时，染料先呈胶团状，然后呈结晶状析出，热煮过程中要始终保持有碱性，否则必须追加液碱，热煮完毕，加入100公斤食盐，然后用双倍量水稀释过的15-10公斤冰醋酸调节，pH = 5.7-6.0 (Delta试纸仅现黄色)，搅拌过夜到冷，再用3000升水稀释，压滤。母液几乎为无色。压滤需15框，时间2小时。 滤饼量：约300-350公斤。

6. 烘干：

染料于Haveg盘中，在800C减压烘干，染料在烘干时易成细粉状，烘箱与大气链接处必须格外小心。

得量：由0.6公斤分子 = 92公斤2-氨基-5-硝基苯酚，得220公斤Zapon耐晒红BE = 得率239%。

纯染料含量95%，分子量767/2 = 209公斤纯染料 = 收率91%。

生产控制：

    取样1.  取偶合液用碱性间苯二酚测，应不再有重氮盐，而仅现弱的反重氮盐反应，搅拌过夜后的产品无此反应。

    取样2.  铬络合完成后，取样于碱液中，加水析出，滴于滤纸，如果未到终点，渗圈较黄。

原料，含量，杂质，分析方法： 2-氨基-5-硝基苯酚  约 90%

1,3,5-吡唑酮       99-100%

成品，含量，杂质，分析方法： 染料与标样打样比较，纯染料含量95%。

专利号： DE 479373; 517491; 535472; 715082; 715948.

报告号： Dr. Pfitzner  1938,9, 14. 见 “不含磺酸基偶氮染料的金属络合“一文。

标准号： 942

陈忠源  译自 PB 73561, 683-688.  (德文生产工艺 – 至今无人引用，俄文也未见引用)

生产工艺路线二： 这是目前生产工艺。单偶氮染料是3324 – RP.

反应方程式：



加注：

纺织品用：

分子式      CAS号     EC号     备注 

C32H22CrN10O8 . Na   64560-69-6   264-944-7    酸性红225，钠盐

------- “ ------- . Li    83733-20-4    280-673-7   --- “ -----  ，锂盐

非纺织品着色用：

C32H22CrN10O8 . H     33270-70-1    251-436-5    溶剂红8，酸式

------- “ ------- . C16H35NO2. H    84195-90-4    282-397-2    溶剂红8，不同有机胺盐，下同

------ “ ------- . C10-14 Alkylamines   85029-59-0    285-084-9    商品：有 Valifast Red 3304

------ “ ------- . C14H31NO. H    94277-59-5    304-644-6   Valifast Red 3312 等

------ “ ------- . ---- “ ----- (1:1)    97338-21-1   306-614-8

                                                       

参考文献：

发明人。 H. Krzikalle & W. Mueller  1926年。

BIOS 961, 95 – Perlon Fast Red B, G;  FIAT 1313,III, 135 – Zapon Fast Red BE

(俄)  染料及中间体实验室合成方法 1985年，§7-18。 本人译，未出版，合成路线一，特点有薄层分析。

合成路线二。 US 2767166.

有机胺成盐。PB 73561, 707-712 (C.I. 15951);  JP 52039730; 52091025; BE 861634 等。

化妆品用。见 Kosmetische / Colours for Cosmetics.  C – WR Rot 17 (附IR图) – 1984年。

加工配方： 见EC号：905-306-6； 907-799-3； 908-596-2.



文章作者：陈忠源