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| C.I. 溶剂黄19合成工艺 |
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C.I. 溶剂黄19（C.I.13900:1）= 酸式和有机胺盐 (与碱性染料成盐为其它色号)
C.I. 酸性黄99（C.I.13900）= 钠盐和其它金属盐
CAS名： Chromate (1-), hydroxy [2-hydroxy-5-nitro-3-[(2-oxo-1-[(phenyl)carbonyl]propyl)azo]benzenesulfonato(3-)]-
生产工艺规程： PB 25625, 941-9. Palatinechtgelb GRN 生产工艺规程。1933年5月和1936年9月。
PB 73561, 183-8. Palatinechtgelb GRN 生产工艺规程。1943年4月28日。见以下译文。
BIOS 1548, 20-2. Palatine Fast Yellow GRN 生产工艺规程。1946年，由德文原件摘译。
BIOS 1548, 20-2. 英文，日文译文。见 细田豊“理论制造染料化学”1957年。P. 595.
英文，中文译文。见 张兆麟 “金属络合染料” 1986年。P. 117-8.
派拉丁坚牢黄GRN生产工艺规程 1943年4月28日
产品名称，学名，分子式和分子量：
Palatinechtgelb GRN = 4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸 –> 乙酰乙酰苯胺偶氮化合物的铬络合染料
C16H11CrN4O8.3H2O = 525.
化学过程：
4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸重氮化，在碳酸氢钠存在下与乙酰乙酰苯胺偶合，然后单偶氮染料用氟化铬络合。
反应方程式： (本人有加注)。
原件反应方程式： C6H6N2O6S + HNO2 + C10H11NO2 + 1/2 Cr2O3 – 1/2 H2O à C16H11CrN4O8S.3H2O
分子量: 234 + 47 + 177 + 76 - 9 à 525
理论投得量与每百公斤投得量：
140 (100%) + 106 (100%) + 46 (100%) à 315 (100%)
100 (100%) + 76 (100%) + 33 (100%) à 225 (100%)
实际投得量与每百公斤投得量：
140 (100%) + 115 (100%) + 98 (100%) à 730 标准产品
100 (100%) + 82 (100%) + 70 (100%) à 521 标准产品
纯染料含量为43%，染料收率为99%。纯染料含量是与标准品打样得出的。
生产周期和日生产能力： 3 天 （不包括烘干） 译注：无三班倒。
A。 生产设备： 1. 重氮偶合用： 略！ 2. 铬络合用： 略！
B。 操作步骤：
1. 重氮偶合：
140公斤100% 4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸，分子量234，湿品，加1000升水和60升稀盐酸搅拌，然后加400公斤冰和水，将体积调到2200升，温度为70C，保持温度在7 – 90C下，在3/4小时内加入180升23%亚硝酸钠溶液，重氮化是在有亚硝酸钠微过量，并保持不再有不溶的，未反应的4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸条件下，搅拌反应2 – 3小时。总体积：2500升。
将重氮液快速加到下述偶合液内，偶合液的配制如下：
将115公斤乙酰乙酰苯胺， 分子量177，加到加有2500升15 – 200C水和85公斤50%苛性钠的溶液中，搅拌约2小时到完全溶解，然后加入36公斤100% 计工业品碳酸氢钠，必要时可加冰和水到体积为
3500升，温度是80C。加完重氮液，偶合即可在几分钟内完成。取样。 体积：5800升。搅拌2 – 3小时，用330升稀盐酸酸化到对刚果红试纸显弱酸性，加水稀释到体积为1200升，加热到800C，此时染料结晶析出成易过滤的形式。搅拌过夜（译注：无三班倒），压滤，压滤需27框（120 x 120 x 3.5 cm）。压滤时间
2 – 3小时。滤饼量：约600 – 700公斤 = 380公斤氮偶氮染料。
2. 铬络合：
将上述单偶氮染料滤饼，加水打浆并调整体积到5000升，加入246公斤氟化铬，湿品，（约含40 – 42%
Cr2O3)和170公斤结晶醋酸钠，然后通蒸气加热到最低温度为970C，并保持在同一温度。 体积：6300升。煮沸时，染料逐渐成为溶液，反应5 – 6小时，染料成清晰并为暗棕色溶液。此时铬络合并未完成，必须再煮沸反应6小时以使反应完全，停搅拌，停通蒸气1/4小时，趁热，用铺有毛滤布的吸滤器过滤。
铬络合液，应在不低于900C加入1600公斤食盐进行盐析，否则会难以过滤，必要时可再用蒸气加热。搅拌2小时后，在650C进行压滤。母液因含未反应的铬盐，滤液呈橄榄绿色。因此，不溶性铬盐必须洗除。
压滤需一台压滤机，34框。(120 x 120 x 3.5 cm)。 压滤时间：3 – 4小时。 滤饼量：约1000 -1100公斤。
3. 烘干：
烘干前，滤饼中加入1公斤Monopolbrillantoel (=土耳其红油) 或Sultafonoel，然后以薄层状放入Haveg盘中(Haveg是合成材料)于1000C烘干。烘干时间约16 – 20小时。
得量： 0.6公斤分子投量 = 140公斤氨基物 = 460公斤染料，含量63%
= 730公斤Palatinechtgelb GRN = 得率 521%
纯染料含量：43%，分子量：525. = 314公斤纯染料 = 收率：99%。
商品牌号： Palatinechtgelb GRN. Palatinechtgelb GRN 特浓 53%。
操作要点与不正常原因：
使用过量氟化铬是必须的，否则不能得到合格的染料。
个别铬化料，过滤残渣中会含有一些染料，所以必须再加热。为此可将15批残渣合并，加水搅拌，调体积到6000升，然后加热到97 – 980C，保温反应4小时，再停搅拌2小时，过滤，滤液用1000公斤食盐盐析，再搅拌4 – 5小时，压滤。
铬化设备必须不含铁，用含铁设备所得染料会发暗。
染料在1000C减压烘干，烘干会快得多。
生产控制： 取样： 滴于滤纸，用碱性间苯二酚测偶合终点。
原料含量，杂质： 4-硝基-2-氨基苯酚-6-磺酸 含量：约80%。
废气与废汽： 铬化时有少量含醋酸的水汽。
成品，含量，杂质和分析方法：
染料样品与标样染色比较。 纯染料含量： 43%。
专利号： DE 448141. （译注：这是Ciba公司的专利）
报告号： XIV H94. 1928年2月13日
标样号： 868.
陈忠源 译自 PB 73561, 183-8. （德文，BIOS 1548, 20-2. 是用英文的摘译文）
参考文献：
发明者：F. Straub, G. Montmollin, J. Spieler, C. v. Planta 1924年。
Ciba, GP 235862 = US 1656844 = FR 598784 = DE 448141.
I. G., FR 634451 = DE 517491.
BIOS 1548, 20-2.
中国专利。徐立群 等 CN 103265822. 2013年8月28日 共5页
加注：
纺织品用：
分子式 CAS号 EC号 备注
C16H12CrN4O9S.Na= 496.35 10343-58-5 233-748-3 酸性黄99，钠盐
非纺织品用：
C16H12CrN4O9S.H= 474.35 85443-53-4 287-245-9 溶剂黄19，酸式
------- “ --------. C11H25NO.H 94276-33-2 304-519-6 溶剂黄19，有机胺盐
------- “ ------- . 碱性红1 94276-35-4 304-520-1 溶剂红36
------- “ ------- . 碱性紫10 94276-36-5 304-521-7 溶剂红109
------- “ ------- . 3C6H13N 95873-74-8 306-065-4 溶剂黄19，有机胺盐
908-578-4 加工
文献评述：
国内普遍认为BIOS，FIAT 是一手资料，即一次文献，其实它是二次文献，所以PB报告至今无人引用。原版”Colour Index” 和”世界染料品种 – 2005年” 也未引用。德文原件中，引用了CIBA公司的专利，它的商品名是Neolan Yellow GR，而国内专利一般不写该产品结构的原专利号，为什么？
文章作者：陈忠源 |
