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3-硝基-4-氨基甲苯生产工艺 – 2 (= C.I. 冰染重氮组分8)
3-硝基-4-氨基甲苯生产工艺 – 2 (= C.I. 冰染重氮组分8)         CAS 号: [89-62-3]

西德  Leverkusen = Bayer 公司。                           译自德文，PB. 74026, 2334-6  (1945年)


   译注：[103-89-9] à [612-45-3] à [89-62-3]

化学过程：对乙酰氨基甲苯，在硫酸中用硝酸进行3-位硝化，然后用液碱将乙酰基水解。

设备：

a)     硝化：

1）   二台约2900升铸铁硝化锅，配有冰冻盐水冷却用铅蛇管和夹套，其中每台裝有二个螺旋浆搅拌，轴上配有小的档头，便于流入的硝酸立即混和（转速110/分），每台配有V2A不锈钢硝酸计量槽。

2）   二台10000升铁析出槽，涂胶，用粘合剂衬的耐酸砖，木搅拌，配有水冷却蛇管。

3）   二台箱式铁抽滤槽，每台容量约5立方米，木滤架，黄麻滤布。

b)       水解：

1） 一台约4000升铁水解锅，配有蒸汽加热和水冷夹套，框式搅拌，80转/分。

2） 一台液碱用铁计量槽，容量800升

3） 一台抽滤槽，容量3立方米，铁滤架，黄麻滤布。               
4） 一台8000升铁杨液器。

投料量：每批硝化用料。 
      500公斤  对乙酰氨基甲苯，分子量149（相当于231.5公斤亚钠量）

1700公斤  62.50Be 硫酸 = 82-83% （译注：Be=波美度）        312 公斤  45.50Be 硝酸 = 80%

50 公斤 碳酸钠。                                         820公斤 30% 液碱。

操作步骤：

a)   硝化：在硝化锅内，加入1700公斤62.50Be硫酸，其硫酸含量是82%，强酸会导致2-位硝基体的生成，弱酸则会引起乙酰基的分解，然后在250C，于1/2 – 1小时内加入500公斤100%对乙酰氨基甲苯，分子量149（相当于231.5公斤亚钠量，即98%工业品510公斤），开始物料是稀的，约2小时后变稠，这是生成乙酰氨基甲苯硫酸盐的原因，然后用冰盐水冷却到200C.

    在冰盐水冷却下，于18-210C, 由硝酸计量槽，分二批，先加入312公斤80%硝酸（45.50Be）的一半量（时间约一小时），随后在强烈冷却下，在温度不超过200C.加入余下的另一半硝酸（时间约1-2小时），当硝化反应到乙酰氨基甲苯硫酸盐成溶液状并得到黄棕色清液，说明已到硝化终点。温度低于

160C 不会发生硝化反应，但在较高温度下硝化（特别在硝化终了）物料会出现泡沫（这是分解现象）。

在18-100C 搅拌二小时。取样：

取硝化料100克，在实验室，倒入1.5升冰水中析出，过滤，用碳酸钠溶液洗涤，再水洗烘干。

将所得硝基乙酰氨基甲苯，溶于100毫升冰醋酸，倒入1升冷水中，然后用盐酸锌粉，在强酸下还原一小时，过滤，滤液重氮化。得6.8克亚钠量，相当于135克亚钠量 = 收率80%。

取样分析后，将硝化料冷至100C，压入到加有7000升冷水（150C）的析出槽内，析出温度不能超过250C，得黄色颗粒状硝基乙酰氨基甲苯，倒入抽滤槽内（无需抽真空），滤饼用水（约2000升）尽可能洗到中性，再用3000升碳酸钠溶液（由50公斤碳酸钠配制），滤液为清晰浅黄色，如混淆和暗棕色，可再用2000升水洗，最终保持中性黄色，滤饼尽可能抽干。

得量：约1300公斤湿颗粒。

b)       水解：在水解锅内，预先加入1000升水，820公斤30%液碱以及相当于约2600公斤湿品的硝基乙酰氨基甲苯，夹套通蒸汽加热到95-1000C，保温反应4小时。 取样：

取水解料，在实验室过滤，取100毫升滤液，用当量硫酸滴定，应耗用30-60毫升。将滤饼洗到中性，抽干，称取二份20克料，20克溶于100毫升冰醋酸中，倒入加有500毫升盐酸的水中，进行重氮化，另20克溶于100毫升50%硫酸中，倒入水中进行重氮化。                     

两者之间的测定值，应该很小，10%亚硝酸钠为2毫升，20克样，正常值是75到77毫升。

        取样分析后，将水解料冷到600C，压料到抽滤槽内，并保持此温度，此时，2,4-体（它难于水解）以及约1%水解的2-硝基乙酰氨基甲苯溶解，再用约2000升自来水洗涤至无盐，最后抽干。

        得量：约950公斤棕红色湿品。 100/37 亚钠量。

              = 351公斤 亚钠量 = 收率 78.5%   成品于650C烘干。


    历年测定值：重氮化：             1942.     1943.

                 每100克 亚钠值           43,3      43,3

                 按分子量152 %            95,4      95,4

                凝固点 0 C。             112,94    112,85.     （译注：凝固点与熔点有差别）

 陈忠源        2015年7月22日    译自 PB. 74026, 2234-6 （德文）。


译注：用途：C.I.冰染重氮组分8；C.I.冰染重氮组分39；C.I.分散黄8；C.I.食品黄1；C.I.颜料黄1；

            C.I.颜料黄9；C.I.颜料黄203；C.I.颜料橙6；C.I.颜料红13；C.I.颜料红18.

色基与重氮体，重氮盐的关系。

分子式                CAS号       EC号                       备注

C7H8N2O2                89-62-3   201-924-9    ACC 8. C.I.37110  (C.I. 冰染重氮组分8) 色基

C7H6N3O2             24920-35-2   246-530-8     --- “ ----------- ------“ -----------------  重氮体

2(C7H6N3O2).C10H7O6S2  85223-03-6   286-355-4     ----“ ------------ ----- “ ---------------- 稳定重氮盐

参考文献：见“世界染料品种手册 – 2005”  P. 224.  但，未列入 FIAT 1313, I, 205-6. 有关文献，见“染料工业”1970,2, 19-20; 1993,6, 29-30(35); 1995,5, 31-2(24); 2004,6, 367-70 等。

上海染料生产工艺汇编 201-3 (1976)  红色基GL. – 用对甲苯磺酰氯酰化法。

天津染料生产工艺汇编 147-8 (1980)  邻硝基对甲苯胺 （GL 贝司）- 用苯磺酰氯酰化法。

本译文是用乙酰化法，应是环保的。

     可能是本文献主题是Oelbase roh. 所以未列入 Colour Index 的参考文献中。国内均未见有引用。FIAT

1313,I, 205-6 是德文英译文，是 G. Siegle & Co. 公司的生产工艺，其译文见“精细化工中间体工业生产术”

张澍声 编译，1996年，P. 157，No. 354. 译文部分需改正。如回流冷凝器后，应加上蒸出冷凝器，蒸出约55公斤是乙酸，后面的物料应是乙酸，最终的残留物应是沉积物-deposit – 等。它也是乙酰化法。

     请注意：BIOS 和 FIAT 是英译文，或是英文摘译文。



文章作者：陈忠源