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C.I. 还原绿3 (C.I. 69500) 生产工艺 CAS号:[3271-76-9]

C.I. 还原绿3 (C.I. 69500) 生产工艺        CAS号:[3271-76-9]

CAS名：  Anthra[2,1,9-mna]naphtha[2,3-h]acridine-5,10,15(16H)-trione

发明者：  H. Wolf  1908年。

生产工艺文献：   BIOS 987, 71-2.   英文，未说明摘译自哪里的资料。实际是摘自PB 73726, 143-154.

  FIAT 764 – Indanthrenolivgruen B   原版“Colour Index” 未说明有PB报告号。

  FIAT 764 = PB 60964. 它有胶卷和书本二种。但国内无人使用。本人只抄录一部分。 
  PB 25627, 2756-2760.  Indanthrenolivgruen B   1934年2月1日。  1美元。 见译文。
  PB 73726, 143-154.  Indanthrenolivgruen B   1937年4月29日。  2美元。 见译文。
  PB 74778.  品种卡片。   未抄录。
  上海染料生产工艺汇编， 399 (1976)
  还原绿3 生产工艺规程    译自PB 25627, 2756-2760.  1934年2月1日。

反应式：  本人有加注。

A.  生产设备：  一台1500升闭环锅。   一台12000升稀释锅。   一台压滤机。 B.  操作步骤：
在缩合锅内，加入90%苛性钾375公斤，加热到回流，温度125-1300C, 当苛性钾融入后，装上冷凝器，接通分离器，在3/4 – 1小时内加入经由100公斤醌亚胺和75公斤甲醇打浆过的料液，再在130-1350C.保温一小时，取样。合格后冷却到900C, 慢慢加入70-800C.热水600升，再升温到100-1050C.（注意起泡），接冷凝器，蒸出甲醇，压料至加有7000升600C.热水的稀释锅内，用直接蒸汽加热到800C.，慢慢吹空气氧化到染料析出（约需15-30分钟），压滤，热水洗到中性。   得量：约 96公斤（=96%）

操作要点：  1. 碱熔闭环温度不能低于1300C. 否则料液会稠。

2. 加水稀释后，不要太快加热，否则容易起泡。

生产控制：  1. 闭环终点，取样，还原为蓝色（原料醌亚胺为棕色）。

            2. 取染料过滤液，再通空气氧化，滤液应无色。

溶剂回收：  甲醇回收率，约68%。          专利号：  DE 212471.

还原绿3 生产工艺规程                     译自PB 73726, 143-154.  1937年4月29日。

产品名称，学名，分子式和分子量：    阴丹士林橄榄绿B。  

化学过程：   醌亚胺在醇碱中脱氢闭环，所用醇，在1936年1月已改用异丁醇代替甲醇，且用碱量只需原工艺用量的40%。

反应式：   略！  见1934年工艺。

理论与每百公斤投得量：  200 (100%)  à  199.6.         100 (100%)  à  99.8.

实际与每百公斤投得量：  200 (100%)  à  200 (100%)     100 (100%)  à  100 (100%)   收率：100%。

A. 设备：  略！

B. 操作步骤：

用计量泵将1000公斤=1240升异丁醇加到3立方米闭环锅内，开动搅拌，转速约10转/分，加入粉碎过的80-90%苛性钾150公斤，加热到回流（约需3小时），保温一小时（内温110-1120C），因料液粘度变化，其间搅拌转速可提高，使电机安培不超过6 Amp.

同时，在配制锅内泵入200公斤=250升异丁醇，搅拌下加入200公斤粉碎过的醌亚胺，打浆30分钟，然后将其加入到温度为110-1120C.的上述醇碱液内，用20升异丁醇洗锅，一并加入，加料后，闭环锅内温度下降到1050C，继续加热至沸（内温106-1080C.），反应约一小时后，电机安培升到7-8 Amp.，立即提高转速到20-43转/分，否则会损伤电机，转速以安培数6 Amp 为佳。反应2小时后，反应结束，安培数到5 Amp. 再搅拌30分钟。取锅样！ 合格后，加入700升分离水，或一般水，内温降到800C.，继续加热至沸（内温90-920C.，时间约一小时），然后通水蒸汽，蒸出异丁醇，蒸出液经分离后，分出分离水（蒸馏时间约6小时），经分离后，上层液含83%异丁醇，进异丁醇回收器，下层含5%异丁醇，可回用。蒸馏完毕，内温约1030C.，继续保持到无分离水，视镜无异丁醇液滴为止，将料液压到加有6立方米热水的14立方米稀释锅内，闭环锅水洗，洗液一并加入，再加水到10立方米，搅拌加热到90-950C.，在此温度保持一小时，取稀释样！继续加水使温度下降到600C.，压滤，热水洗到中性，取滤饼样！

得量：  投200公斤醌亚胺，得200公斤还原蓝3.

操作要点：  共有七点，摘译3点！

  1.  闭环锅可用V2A钢，也可用铁锅。 
  2.  搅拌器转速应该根据料液粘度可调。
  3.  本隐色染料很容易氧化，在压料到稀释锅时已氧化成染料。

生产控制：

锅样：  红棕色料液，在约1000毫升热水中，加热到90-950C.，保温10分钟，得深绿色沉淀料，过滤，水洗，烘干，溶于热吡啶应为绿色，红黄色表明是醌亚胺。

稀释样：  滴于滤纸应无灰色渗圈，无黄红色。

原料含量，测定方法：

    1.  异丁醇：含量约95%。  比重：D20/4 =0.81.  沸点：约1070C.    杂质：水。

2.  苛性钾：块状要打小合适。含量：88-90%。

3.  醌亚胺：以100%计，杂质是少量1-氨基蒽醌，约含0.03%铜粉，但不能超过0.05%。

醌亚胺测定方法：  略！

溶剂回收：  略！

BIOS 987,71.     Ring – Closure to Color.    闭环工艺抄录。
  1200 kg isobutyl alcohol.      150 kg caustic potash 90%
  These are dissolved by boiling and reflux, then cooled and 200 kg benzimide stirred in. heated for 3 hr. at 106-1080C., diluted with water and the isobutyl alcohol distilled off. Diluted further with water, lown out with air, filtered at 600C. and washed acid free.

Yield = 200 kg of 100% Indanthrene Olive Green B.  

加注：

PB报告的译文，仅供参考。国内过去主要是参考BIOS，从BIOS的抄录文可以看出二者的差距。但问题是到现在，仍有人采用BIOS的译文，而不说明资料来源，再次当新技术出版新书。  

陈忠源   2016年5月9日     于  无锡  明辉国际。



文章作者：陈忠源