CAS号 [81-26-5] 生产工艺 2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌_

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CAS号 [81-26-5] 生产工艺 2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌

CAS号 [81-26-5] 生产工艺 2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌 [81-26-5] -1

CAS名: [1,1’-Bianthracene]-9,9’:10,10’-tetrone, 2,2’-dimethyl-

生产工艺文献： 目前有二条生产工艺路线。

1. 1-氨基-2-甲基蒽醌：

PB 25628, 4222-4231. Dichinyl. 1934年2月23日。 1美元。见译文。

PB 70057, 8427-8432. DIchinyl. 1934年11月。未抄录。

2. 1-氯-2-甲基蒽醌：

FIAT 1313, II, 48-50. Dimethyl dianthraquinonyl (Dichinyl C ) 见书本。

PB 25627, 2293-2315. Dichinyl C. 1938年1月。 2美元。未抄录。

PB 25628, 3748-3749. Dichinyl C. 1937年12月。 2美元。未抄录。

PB 70057, 8433-8440. Dichinyl C. 1938年1月。未抄录。

用途： 还原染料：还原橙2；橙4；橙9。还原黑9。有机颜料：颜料橙40。颜料红216。

反应式： 1-氨基-2-甲基蒽醌法。本人有加注。

1-氨基-2-甲基蒽醌，重氮化，脱重氮基缩合，得2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌。

2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌生产工艺规程 1934年2月23日。抄自 PB 25628, 4222-4231.

化学过程： 1-氨基-2-甲基蒽醌，于浓硫酸中，用亚硝酰硫酸重氮化，重氮硫酸盐，在0⁰C.硫酸中析出

并在煮沸下，用氯化亚铜进行Sandmeyer 缩合反应。

反应方程式：

1. 重氮化： C₁₅H₁₁NO₂ + HO₄SNO à C₁₅H₉N₂O₂. SO₄H + H₂O

237 + 127 à 346 + 18

2. 氯化亚铜合成： 2 CuSO₄ + 2 NaCl + 2 NaHSO₃ à Cu₂Cl₂ + 2 Na₂SO₄ + H₂SO₄ + SO₂

2 x 250 + 2 x 58.5 + 2 x 105 à 198 + 2 x 142 + 98 + 64

3. Sandmeyer 反应： 2 x C₁₅H₉N₂O₂.SO₄H + Cu₂Cl₂ à C₃₀H₁₈O₄ + 4 N + 2 CuSO₄ + 2 HCl

2 x 346 + 198 à 442 + 4 x 14 + 2 x 250 + 2 x 36.5

理论投得量： （以分子量计，与上述各步对应）

1. 474 + 254 à 692 + 36

2. 500 + 117 + 210 à 198 + 284 + 98 + 64

3. 692 + 198 à 442 + 56 + 500 + 73

理论投得量： （以公斤计，与上述各步对应）

1. 600 (93%) + 368 à 815 + 43

2. 590 + 138 + 248 à 232 + 325 + 176 + 78

3. 815 + 232 à 520 + 66 + 590 + 86

实际投得量： （以公斤计，与上述各步对应）

1. 600 + 315 (710 Nitrose 16.4/44.5%) à 815 + 43

2. 1025 + 320 + 480 à 400 + 560 + 200

3. 815 + 400 à 375 (=500 Dichinyl 75%) + 66 + 975 + 86

A. 生产设备： 略！ [81-26-5] -2

B. 操作步骤：

1. 重氮化：

在铁衬铅重氮锅内，加入1800公斤98%硫酸，搅拌下通过加料漏斗加入600公斤，约92%1-氨基-2-甲基蒽醌，温度可升到40-50⁰C, 搅拌下冷却至25-30⁰C.，经约5小时，1-氨基-2-甲基蒽醌溶解，再搅拌1-2小时，慢慢加入约700公斤亚硝酰硫酸（16-17%）=115公斤100%亚硝酸，料温不可超过30⁰C, 再搅拌4-8小时，取样测亚硝酸是否过量（取样1）。

2. 缩合，双醌化：

重氮料分成8份，每份75公斤，先将2份重氮盐进行煮沸沉淀，在沉淀锅内加入1000公斤水和1500公斤冰，然后将2份重氮盐（相当于150公斤1-氨基-2-甲基蒽醌量），慢慢加入，温度控制在12-15⁰C.，可加冰控制，最后加冰冷至0⁰C.，用冰水稀释到酸液比重为19⁰Be’ （取样2），抽滤，滤液进受槽，然后压至缩合锅内，锅内用每份200公斤水和200公斤冰，将稀释料在20-30分钟内慢慢使成硫酸液。

128公斤硫酸铜和40公斤食盐，于预先加热到100⁰C.的5000公斤水中，加热50公斤亚硫酸氢钠（38-

-40⁰Be’）进行还原，并煮沸一小时，赶走SO₂（取样3），再煮沸40分钟，抽滤，滤饼立即用沸水洗，洗到氧化铜洗去（取样4），用耙式干燥器烘干，铜液可循环回用，每锅可再加20公斤碳酸钠中和（取样5），加入4公斤硫酸铜和1公斤食盐，并用150公斤亚硫酸氢钠进行还原，铜液可回用5-6次。

3. 铜液再生：

在木桶内，将使用过的热铜液，在加入约500公斤40⁰Be’液碱后，通空气使其沉淀，它经倾析后，将所得氧化铜放入煮沸锅内，其中加入约100公斤96%硫酸和500公斤水溶解，而后进行循环回用。

得量： 500公斤 2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌 (Dichinyl ) = 收率：72.5%

操作要点：

1）重氮化开始前，1-氨基-2-甲基蒽醌硫酸溶液应冷到25⁰C. 重氮化时，温度不要超过25-30⁰C. 以避免羟基蒽醌的生成，重氮化时，亚硝酰硫酸过量超过5%时，收率会下降。重氮盐析出时酸浓度，必须控制在19⁰Be’, 以避免物料损失。

2）硫酸铜还原必须完全，即，需煮沸约一小时，以赶去SO₂，使产生可溶性硫酸盐，双醌抽滤时，应尽可能用热水（90-100⁰C.）

洗，因为低于80⁰C.时，氧化铜会析出，从而可减少灰份的产生。

不正常原因：

重氮化温度过高；亚硝酰硫酸过量太多；硫酸铜-食盐液还原煮沸不足；煮沸时食盐过量太多；洗水温度过高；铜液中铁含量过高。

生产控制：

取样1. 砜试剂测：(a) 皿中加冰50克，加入2-3毫升重氮料。（b）在表面皿中，将少量结晶砜试剂于2-5毫升纯盐酸溶解，并用水稀释，将重氮液过滤，滴到砜试剂上，应现蓝色。

取样2. 测比重：将经重氮盐析出得试样，置于量筒内侧比重，硫酸液浓度应为19-20⁰Be’

取样3. 铜溶液还原测试：(a) 气味测试，应无SO₂. (b) 氯化亚铜液经过滤，应近无色。

取样4. 测双醌中铜：取抽滤样，趁热用约10毫升水5毫升纯盐酸煮沸，过滤，滤液用过滤氨水处理，应近无色。

取样5. 还原前铜溶液的中和，实验试剂：一勺Na₂CO₃ （每次约0.2克），用于¹/₄ 升溶液，到停止起泡，硫酸铜溶液应呈弱酸性。

原料质量测试： 1-氨基-2-甲基蒽醌。熔点：200-202⁰C. 溶于硫酸（60⁰Be’）= 78%. 应为清澈的棕黄色。

成品质量测试： 熔点: 约300-305⁰C. 溶于三氯苯为清澈的棕红色，用浓硫酸处理应略有浑浊。

生产操作时间： 溶解和重氮化（每批）：21小时。沉淀与煮沸：（¹/₈ 批） 8小时。烘干（¹/₃批） 10小时。

日生产能力： 250公斤 2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌，粗品（72-75%）

译注： 砜试剂。 是 4,4’-Diaminodiphenylmethane-2,2’-sulphone. CAS号[10215-25-5]

加注： 因为用1-氯-2-甲基蒽醌脱氯缩合法，能査到文献和生产工艺，所以不再抄录。

以上译文供参考。

陈忠源 2016年5月18日于无锡明辉国际。
CAS号 [81-26-5] 生产工艺 2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌 [81-26-5] -1