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CAS号 [81-85-6] 生产工艺 4-溴-N-甲基吡啶蒽酮

            CAS号 [81-85-6] 生产工艺       4-溴-N-甲基吡啶蒽酮

CAS名:  3H-Naphtho[1,2,3-de]quinoline-2,7-dione, 6-bromo-3-methyl-

生产工艺文献：  BIOS 1484, 46-47.                                                 见抄录文。

FIAT 1313, II, 217-218. Pyridon                                                   见抄录文。

PB 82232, 874.  Pyridon      美国资料出售价。2美元。                          见抄录文。

国内研究开发： 沈阳院《院报》1959年第二卷，第七期。37-46（57）                  见摘录。

用途：C.I. 酸性红80；81；82；83。   C.I. 溶剂红52；149。  C.I. 溶剂棕59.

 

Vorschrift zur Fabrikation von 4-Brom-1,9-methylanthrapyridon   

Pyridon roh v.p.f. Pyridon rein                                      抄自 PB 82232, 874.

反应式：   本人有加注。



1-甲氨基-4-溴蒽醌   à   1-N-甲基乙酰氨基-4-溴蒽醌  à      4-溴-N-甲基吡啶蒽酮

I.  Arbeitsweise:

Im 1000 l. Emaillekessel (1) warden in 195 kg Essigsaeureanhydrid und 2.25 kg Schwefelsaeure 96%ig unter Ruehren 300 kg 4-brom-1-methylanthrachinon eingetragen. Bei geschlossenem Kessel wird 1 Stunde auf 1100 geheizt und festgestellt ob die Reaktion zu End ist. Die fertige Schmelze wird bei 600 mit Wasser auf 1000 l. Aufgefuellt, dabei soll die Temperatur nicht ueber 700 steigen.

Die verduennte Schmelze wird ueber eine fein eingestellte Nassmuehle in den pyridonisierungskessel (3) gedrueckt, der vorher mit 550 l. Natronlauge 30%ig beschickt wurde. Der Kessel wird mit Spuelwasser und frischer Wasser auf 1600 l. Aufgefuellt, so dass eine 2.5-3%ige Natronlauge vorliegt, wobei ein Druck von 2-21/2 Atue. Entsteht. Nach 2 Stunden wirrd auf Beendigung der Reaktion geprueft. Die fertige Schmelze wird bei 400 auf Nutsche (4) gedrueckt, dort der Nutschkuchen alkalifrei gewaschen und einem Trockenschrank getrocknet.

Ausbeute:  1550 kg roh feucht. =

II.  Apparatur:  (1) 1000 l. Gusseiserner Ruehrwekskessel mit Dampf und Kuehlmantel, emialliert.

            (2) Eine Nassmuehle.   (3) 2000 l. Gusseiserner Ruehrwerkskessel mit Dampf und Kuehlmantel.

            (4) Eine eiserne Nutsche von 3.8 qm Saeugflaeche.   (5) 4000 l. Eisernes Druckfass.

Pyridon rein.  未抄录。    以上是德文原件，但不是生产工艺规程原件。

 

Pyridon Crude (4-Bromo-1,9-N-methyl anthrapyridon)    抄自 FIAT 1313, II, 217-218.

Add 300 kg. 4-bromo-1-methyl amino anthraquinone to a mixture of 195 kg. acetic anhydride and 225 kg. 96% sulfuric acid. (抄注：这是译者自作聪明，将2.25公斤改成225公斤)。 Close the kettle and during 1 hour, heat to 1100C. The reaction should then be complete as judged by the color of a sample dissolved in pyridine. At a temperature of 60-700C, add water to dilute to 1000 l.

Pass through mill into 550 l. 30% sodium hydroxide solution (for pyridonization) in an iron kettle. Rinse out acetylation kettle and dilute to 1600 l. volume to give 2.5 to 3.0% solution of sodium hydroxide. Close kettle and heat to 1200C (pressure 2 to 21/2 atmospheres). After 2 hours at temperature, start testing for completion. Test by dissolcing a sample in concentration sulfuric acid, diluting a little, filtering off pyridon, and dilution filtrate. There should be no precipitate of 4-bromo-1-methyl amino antraquinone in the diluted filtrate.

When finished, cool to 400C and filter on a nutsch. Was alkali free and dry.

Pyridon Pure.  见原书。    书中未说明资料来源。其实它是美国技术人员翻译的。

以上英文资料的中文译文，见 张澍声《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年。下册。P. 705.

其译文也是错的。因为他也不知道还有德文原件。

 

4-Bromo-1,9-N-methylanthrapyridone     抄自 BIOS 1484, 46 (=PB 86139, 46)

Plant:   1000 l. C.I. pan with jacket.     2000 l. C.I. pan with jacket.       4 sq. m. nutsch.

Method:

195 kg. acetic anhydride, 2.25 kg. 96% sulfuric acid, 300 kg 4-bromo-1-methylaminoanthraquinone are stirred for 1 hour at 1100C. and cooled to 600C. The charge is diluted to 1000 l. with water, keeping the temperature below 700C., then blown to 550 l. 30% caustic soda and diluted to 1600 l. (The caustic soda solution is then 2.5-3%). The charge is heated for 2 hours at 1200C. in the closed vessel (pressure = 2.5 atmospheres), then cooled to 400C., filtered and washed.

Yield = 1550 kg of press cake crude.   The product is dried.   书中未说明资料来源。其实它是英国技术人员翻译的。

 

化学工业部  北京化工研究院及沈阳分院  《院报》 第二卷  第七期  第37-46（57） 摘录。

酸性蒽醌红玉的试制    曹振华   申伟刚。

p. 42-44.   1-甲氨基-4-溴蒽醌乙酰化系在乙酸中进行，但FIAT No. 1313(II) 217中介绍用硫酸作溶剂，再用乙酸酐酰化，我们试验的结果效果不佳。

评述：  上述文字说明，二手资料FIAT的差错带来的问题。其实它译自PB报告（PB 82232, 874），译者自作聪明，改成225公斤。这里只有BIOS 1484, 46.是对的，它是英国技术人员翻译的。

本人所知，硫酸是作为催化剂使用的。下面，抄录其改动后的操作方法，如下。

乙酰化：                                                   合成。CAS号[6374-83-0]

在250毫升三口瓶中装有温度计，冷凝器及搅拌器，先加入乙酐22.2毫升及乙酸23.7毫升，在水浴上加热至600C. 慢慢加入4-溴-1-甲氨基蒽醌32克，加入后为糊状不全溶，升温至950C.呈红色仍不完全溶解，搅拌30分钟加入硫酸。这时反应物很快的就变成棕色溶液，再继续搅拌1.5小时加入乙酸钠，则有一部分白色针状结晶生成。搅拌30分钟冷却至60-650C. 将反应物趁还未结晶时倒在67毫升水及50克冰中，则析出淡黄色结晶，搅拌20分钟后过滤，滤饼以400C.温水洗至中性。

滤饼 60 克， 滤液170毫升，其比重为1.02 可回收乙酸。

滤饼于800C下干燥，得干品34.2克。  干品熔点 205-2080C.

产率  96.2%

 

加注：

以上抄录文，再次说明BIOS和FIAT是二手资料，采用时要注意。本人建立文库，是给大家提供一个看原资料（抄自缩微胶卷）的机会。事实上，这类胶卷，大家已看不到了！不信，你上网检索一下。是否有用，也看读者了。至少我还可以做点工作。

对看我所抄写资料的读者。  谢谢！

 

 

陈忠源   2016年5月19日                                        于 无锡  明辉国际。



文章作者：陈忠源