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CAS号 [56843-30-2] 生产工艺 硝基乙酰基克力西丁

CAS号 [56843-30-2] 生产工艺      硝基乙酰基克力西丁

CAS名:  Acetamide, N-(2-methoxy-5-methyl-4-nitrophenyl)-

用途：  染料中间体。

生产工艺文献：

BIOS 1149, 80-81.  6-Nitroacetcresidine (6-Nitro-3-acetylamino-p-tolyl methyl ether) 译自德文。 抄录如下。

反应式：   本人有加注。


Acetcresidide is dissolved in conc. Sulfuric acid and nitrated by addition of mixed acid.

Materials:  Acetcresidied   355 kg. MW= 179 ≈ 137 kg. NaNO2     98% Sulfuric acid    1390 kg.

Mixed acid N   400 kg. (33% HNO3; 48% H2SO4; 19% H2O) ≈ 132 kg. NaNO2 (Theory = 137).

Caustic soda liquor    10 kg.

Plant:  1  C.I. nitrator, 2500 l., agitated, with jacket and coil for brine cooling.

       1  Acid-resisting tile lined tank with brine cooling.

       1  4 cu.m. brick-lined nutsche.         1  10,000 l. lined vacuum receiver.

Process:

The 2500 l. nitrator is charged with 1040 kg. of 98% sulphuric acid and 22 kg. of water. At 20-250 , 355 kg. acetcresidie are added and agitated into solution. 250 kg. mixed acid N are run in at 0-50 followed by a further 350 kg. of 98% sulphuric acid are then run in.  When nitration is complete, the batch is run into 4000 l. of water with good agitation and brine cooling; the temperature must not rise above 150C. After agitating for 1 hour, the product is filtered on the nutsche, washed acid-free with cold water, using a dilute caustic liquor to remove last traces of acid.

Yield = 724 kg. ≈ 109 kg. NaNO2 (100 = 14.5) = 79.8% theory.  

以上应是由德文摘译，但未说明其资料来源，应该是二次文献。其中文译文，是三次文献了。请见：

张澍声 编译 “精细化工中间体工业生产技术 – BIOS  FIAT  PB REPORT ”

《染料工业》编辑部 出版  1964年4月。第29页。书名写有PB Report , 其实作者未明白他的PB报告是BIOS书本的PB报告号，不等于我所说的PB 25625 等的PB报告号。  

PB 25625, 1018-1019.  Nitracetkresdin feucht Mol 224         缩微胶卷。                 抄录如下。

Leverkusen I. G. Werk.                                                     1939年10月25日。

Hergang:   Acetkresidin wird im conc. Schwefelsaeure mit Mischsaeure nitriert.

Einsatz:  355 kg Acetkresidin Mol. 179 tr. u. gem. ≈137 kg Nitrit.      1390 kg Schwefelsaeure 98%

        400 kg Mischsaeure N 33%ig.                              20 kg Soda.

Apparatur:

1  gusseiserner  2500 Ltr. Ruehrwekskessel mit Mantel und Schlangen fuer Solekuehlung.

1  eiserne, saeurefest ausgemauerte  12,000 Ltr. Ruehrwerksbuwttw mit Bleischlange und Soleanschluss.

1  eiserne, saeurefest ausgemauerte  4 cbm, Nutsche mit Filtersteinboden.

1  Vakuummontejus saeurefest  10,000 Ltr.

Verfahren:

In einem 2500 Ltr. Nitrierkessel mit mantel und Schlangenkuehlung werden vorgelegt: 1040 kg Schwefeksaeure 98%ig, und 22 kg Wasser. Nun werden bei 20-250 eingetragen.

355 kg Acetkresidin Mol. 179 tr. u. Gem = 137 Nitrit. Die Ware wird im Es-Betrieb hergestellt mit Anhydrid. Hellgraue Kristalle vom Smp. 110-1120. Jetzt wird nitriert mit 400 kg Mischsaeure N (33% HNO3, 48% H2SO4, 19% H2O) d. i. 132 kg HNO3 (Theorie 125 kg HNO3) und zwar in folgender Weise. Man laesst langsam, bie guter bei 00 bis +50 weiternitriert.

 Nach ca. 1-stundigem Nachruehren wird eine Probe entnommen, 100 g Nitrierung, dunkle braungelb Loesung wird auf Eiswasser gegossen (vorsichtig, zuerst tritt Schmierbildung ein. Etwas anfaenglich entstandene Schmiere muss beim kratzen fest werden), das braungelb sandige Produkt abgesaugt und etwas mit Soda gewaschen und mit Zinkstaub und Essigsaeure reduziert, ergibt auf die Partie 217.4 kg eff. Berechnet 110 kg Nitrit d. i. 80% Ausbeute.

 Nun wird in duennem Strahl und unter sehr gutem Ruehren in 4000 Liter mit Sole gekuehltes Wasser gedrueckt, nicht ueber 150, wobei besonders zu Biginn Vorschrift geboten ist, um die Partie schon sandig zu bekommen. Man ruehrt noch 1 Stunde nach. – Eine Probe abfiltriert darf nicht schmierig sein und muss sich gut auswaschen lassen. Das bierbraune Filtrat scheidet beim Verduennen oder bei Zugabe von Natronlauge etwas Schmiere ab. – Nun laesst man die Partie auf eine Nutsche ab, waescht mit Wasser neutral, ueberdeckt mit wenig Sodaloesung, waescht nochmals nach und saugt trocken.

Ausbeute:  724 kg 100/145 = 109 kg Nitrit = 79.8%

Betriebserfahrungen:

    Die Herstellung obigen Produktes machte anfaenglich Schwierigkeiten, weil die Nitriersaeure zu konzentriert genommen wurde und infolgrndessen an der Einlaufstelle die Methoxygruppe verseifte. Die Vorlegsaeure darf nicht ueber 96% betragen und die Nitriersaeure muss ca. 20% Wasser enthaelten. Mischsaeure N ist brauchbar. Schlecht nitriertes Produkt ist schmierig und gibt Nitrokresidin mit Schlechtem E. P.

Analytisches:

Diazotuerung und Reduktion mit Zinnchloruer. E. P. 147/1480

 

以上抄自缩微胶卷。从工艺规程可以看出，PB 25625 是生产工艺原件。BIOS 1149，80-81. 书本（=缩微胶卷PB 80376）是由它摘译的。其内容只是简单的工艺，而且硝化终点控制没有译。  

特别是Betriebserfahrungen 本人摘译如下：

硝化时，起初会有一些难度，因为开始时硝酸浓度高，因而加入物料后，其甲氧基容易发生水解，反之一般预加酸浓度不能超过96%，硝化用混酸中，必须含有20%的水。本工艺所用混酸N是可以的，硝化不好的产品为油状体，会使硝基克力西丁的熔点下降。  

加注：

这里再次说明BIOS，FIAT英译文和PB报告原件的差别。    

陈忠源  2016年6月2日            于 无锡  明辉国际。



文章作者：陈忠源