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C.I. 还原黄29 (C.I. 68400) 生产工艺 CAS号 [4216-00-6]

C.I. 还原黄29 (C.I. 68400) 生产工艺  CAS号 [4216-00-6]

CAS名:  Benzamide, 4-chloro-N-(7-oxo-7H-benzo[e]perimidin-6-yl)- 发明者:  M. A. Kunz and K. Koeberle 1931年。

生产工艺文献:

BIOS 987, 89-95.  (=胶卷PB 75860)  Indanthrengelb 7GK.  英国人抄自PB 73726, 193-8.1935年3月15日。抄录如下。

Abschrift 副本（译注：德国生产工艺规程，分正本，存档和副本，现场使用等）

Alizarinabteilung  Dr. Ht / Hr  Lu., den 15 Maerz 1935.

     Fabrikationsvorschrift  Indanthrengelb 7GK Plv roh ber. 100% 阴丹士林黄7GK 粗品生产工艺规程:

Fabrikname und wissentschaftl. Name, Formel und Molgewicht: 产品名称，学名，分子式和分子量：

Ind. Gelb 7Gk  4-(p-Chlorbenzoyl)-amido-1:9-anthrapyrimidin. C22H12O2N3Cl. Mol. 385.7   ber. 9.19% Cl

Chemischer Vorgang: 化学过程：

   Benzoylierung von Pyrimidin mit p-chlorbenzoylchlorid in Nitrobenzol bei Gegenwart von Pyridin.

Bruttoclichung: 错了。说明它是按副本打字的。原件是 Bruttogleichung: 反应方程式:本人有加注。


Vorgang theoretisch in Kilo Betriebseinsatz: 理论投得量:

     60 + 42.* (注：原件是42.4 ) = 93.6= 156.1% + 8.8

Betriebseinsatz und Ausbeute in Kilo;  实际投得量:

     60 + 66 = 85.5 (100%) = 142.5% = 91.2% d. Th.

A.  Apparatur:  500 l. emaillierter Ruehrdruckkessel mit gasgeheuertem Oelbad und Destillierrohr.

Mit Baunwollsegeltuch bespannte Nutsche. Eiserner Wasserdampfdestillierer. Venuleth.

B.  Betiebsvorschrift:  操作步骤：

In einem 500 l. emailliertem Ruehrdruckkessel mit gasgefeuertem Oelbad (Kessel 5 Lu 138) mit Innenthermometer und Destillierrohr werden: 300 kg. Nitrobenzol. 60 kg. Pyrimidin S Pulver rein. 30 kg. Pyridin Lev. II, Fraktion.

66 kg. p-chlorbenzoylchlorid in 3 Stunden unter ruehren auf 125-1300 aufgeheizt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten.

Die Benzoylierung setzt bei etwa 1200, ein, eine Probe bei dieser Temperatur entnommen, zeigt unter dem Mikroskop neben den gelben amorphen Aggregaten des Pyrimidins nach kuerzester Zeit schon gruengelbe Kristalle des Benzoylierungsproduktes. Bei 125-1300 ist die Benzoylierung in der Regel nach 1 1/2 Stunden beendet. Man haelt noch sicherheitshalber weiter 1-2 Stunden bei 125-1300

Nach Beendigung der Reaktion laesst man den Kesselinhalt ohne Ruehren erkalten, saugt auf einer mit doppeltem Baumwollsegeltuch bespannten Nutsche ab und waescht mit ca. 200 kg. kaltem Nitrobenzol aus, bis das Filtrat nicht mehr gruenlichbraun, sondern schwasch hellgelb gefaerbt ablaeuft. Dan saugt man moeglichst trocken und deckt zur Entfernung des Nitrobenzols 3 mal mit Nekalwasser.

(1. Deckung 3 kg. Nakal BX in 180 l. Wasser.  2. Deckung 2 kg. Nekal BX in 180 l. Wasser.  3. Deckung 1 kg. Nakal Bx in 180 l. Wasser)

und waescht dann mit heissen Wasser das emulgierte Nitrobenzol aus.  Das Nutschgut kann dann ohne weiteres getrocknet werden.

   Das Ind. Gelb 7GK Pulv. Roh ist ein helles gruenstichig gelbes Kristsllpulver vom. Fp. 309-3100

Ausbeute:  60 kg. Pyrimidin S Plv. Rein geben: = 90 kg. Ind. Gelb 7GK Plv. Roh tel quell (98%ig) = 150%.

Unloeseausbeute:  错了。又打错字了。Unloese是不溶。原版是Umloeseausbeute:  再溶解收率（精制收率） 

= 85.5 kg. Ind. Gelb 7GK roh ber. 100% = 142.5% = 91.2% der Theorie.

Bensonders wichtige Punkte und Fehlerquellen:  操作要点与不正常原因：

   (1) Durch Verwendung von Kresolamin subl. (siehe Pyrimidin S Plv, roh) faellt der Farbstoff etwas roter an. Der Starke Gruenstich des Typ ruehrt einerseits von Verunreinigungen des damals verwendeten Kresolamin roh der und anderseits von einem olivenen Benzoylierungs-Nebenprodukt, das bei den zuerst benuetzten hoheren Benzoylierungs-Temperaturen entsteht.

   (2) Die etwas roeter farbende Fabrikationsware laesst sich leicht mit etwa 0.5% Ind. Brilliantgruen FFB auf den Typ stellen.

   (3) Bei hoeherer Benzoylierungstemperatur entsteht ein trueber Farbstoff.

   (4) Die Anwesenheit von Pyridin ist fuer den vollstaendigen Umsatz notwendig.

   (5) Das Benzoylierungsgemisch muss ohne Ruehren abgekuehlt werden, um ein gut saugbares Produkt zu erhalten.

   (6) Eine ueberschuss an p-Chlorbenzoylchlorid ist zum vollstaendigen Unsatz notwendig.

Betriebsproben:  生产控制:  Benzoylierungsprobe:  苯甲酰化取样分析:

   a) Eine Probe der Schmelze muss unter dem Mikroskop einheitliche gruengelbe Kristalle zeigen. Gelbe amorphe Aggregate zeigen die Anwesenheit von noch nicht benzoyliertem Pyrimiden an.

   b) Von einer abgesaugten und mit Nitrobenzol und Spiritus ausgewaschen Probe daerfen sich in kaltem Pyridin nur Spuren Loesen. Farbstoff in kaltem Pyridin unloeslich, dagegen Pyrimidin loeslich.

      Quantitative Bestimmung:  染料定量分析：

4 g. Ind. Gelb 7GK Plv. Roh gesiebt werden in 200 g. Pyridin 5 Stunden lang bei z. Temp. (室温) geruehrt, abgesaugt, mit 135 g. Pyridin nachgewaschen und dann mit Spiritus ausgewaschen und getrocknet. Das Filtrat wird zur Trockene eingedampft und gewogen.

Ausbeute  95-100%.

c) Kolorimetrischer Vergleich einer isolierten Schmelzprobe in Phosphorsaeure gegen Typloesung. Hierbei ist jedoch darauf zu achten, dass Loesungen von Ind. Gelb 7GK in Phosphorsaeure auch im Dunkeln nicht haltbar sind, da sie sich nach rot verfarben. Es muss also stets mit frisch bereitenten Typles ungen gearbeitet werden.

1 g. Plv. Roh in 100 ccm. Phosphorsaeure rein loesen, von dieser Loesung 10 ccm. Wieder in 90 ccm. Phosphorsaeure loesen und vergleichen mit 0.1%iger Loesung von Ind. Gelb 7GK Typ die mit 2.5 und 10% Pyrimidin S rein versetzt sind. Ein Gehalt bis zu etwa 10% unbenzoyliertem Pyrimidin macht sich bei einer Strangfaerbung nicht bemerkbar.

Ausgangsstoff, Prozentgehalt, Verunreinigung, Pruefung:  原料，含量，杂质，分析方法:

   Pyrimidin S Plv. Rein = 100%ig.  Fp. 270 / 720 . Hochvakuumsublimation: Bei 250-2700 = 97-99% sublimate.

   Loesungsfarbe in conc. H2SO4 = gelbstichtig rot. Loesungsfarbe in Methanol = gelb mit gruener Fluoreszens.

Dauer der Operation und taegliche Leistung:  ca. 24 Stunden.  Tagl. Leistung: 1 Partie = ca. 85 kg. Ind. Gelb 7GK Plv. roh b. 100%.

Wiedergewinnung von Loesungsmittel:   溶剂回收：

   Durch Ausdestillieren der alkalisc gestellte Muttrlauge in einer eisernen Wasserdampfdestilierkanone erhaelt man ein Nitrobenzol-Pyridin-Wasser-Gemish, in dem der ueberwiegende Teil des Pyridins im Wasser geloest ist. Durch Abtrennen der Nitrobenzolschicht und wasserfrei Destillieren derselben rhaelt man ein Nitrobenzol, das fuer die folgenden Partien wieder erwendet werden kann.

Art der abziehenden Gase und Dampfe:  . / .  废气与废汽:

Endprodukt, Prozenttgehalt, Verunreinigung, Pruefung:  Ind. Gelb 7GK Plv. roh tel quel = ca. 95%ig.   F.p. 310-3130

Vorpasten aus 80%iger Schwefelsaeure, Ausbeutebestimmung und Ausfaerben gegen Typ auf gebleichter Baumwolle.

Loesungsfarbe in 80%iger H2SO4 = orange.  Farbe der Kuepe = rot (wird in 96%iger H2SO4 vollstaendig verseift).

Patentnummer:专利号: Berichtnummer:  Dr. Helwert vom  31. 3. 34. 研究报告号:

Reines Produkt Sammlungsnummer:  Labor. Sammlung  Dr. Helwert. Betriebsnormal:  同左。

Nebenprodukte:  副产:  Abfallstoffe:  Waessriges Pyridin. 废水:

PB 25627, 2210-2215.  Indanthrengelb 7GK   未知年份。未抄录。

PB 73726, 193-198.  Indanthrengelb 7GK,  为生产工艺规程原件，经核对BIOS 987, 89-93 是抄的。见前面抄录文。

日文摘译。 细田豊《理论制造染料化学》1957年。 P. 773. 请见原书。

上海染料生产工艺汇编  1976年。  P. 381-2. 请见原书。

加注：  BIOS 有一手资料，但发现还是有差错，可能是打字原因吧！所以最好是看PB报告原件。

陈忠源  2016年8月10日               于 无锡   明辉国际。



文章作者：陈忠源