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C.I. 溶剂黑3 (C.I. 26150) 生产工艺 CAS号 [4197-25-5]

C.I. 溶剂黑3 (C.I. 26150) 生产工艺  CAS号 [4197-25-5]

CAS名:  1H-Perimidine, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-6-[[4-(phenylazo)-1-naphthalenyl]azo]-,

发明者:  Badische Co., DE. 250467; 278079.

生产工艺文献: 原版Colour Index 是 FIAT 764 – Sudanschwarz BN, BT, 413.  未列下列文献。

FIAT 1313,II, 255-7. (= 胶卷PB 85172)  Sudan Black BN  英文，美国人译自德文。译文如下，供参考。

反应式:  本人有加注。 美国人为什么不说资料来源？ 也未注明年份。
 

1.  苯胺重氮化:

46.5公斤苯胺（MW. 93 = o.5摩尔）溶于1000升水和230升120波美盐酸中，然后加1000公斤冰冷却，于00C. 用280公斤 12.32% 亚硝酸钠溶液进行重氮化，为完成重氮化需加入足量的冰（约1500公斤），使温度下降到-30C.

2.  甲萘胺溶解和偶合: （合成C.I. 溶剂黄4）.

在重氮化同时，将75公斤甲萘胺（MW. 143 = 0.52摩尔）于1250升800C. 热水中，用115升120波美盐酸溶解，然后小心地加冰使其冷却到300C, 甲萘胺必须仍是溶液状。

将甲萘胺溶液在5-7分钟内快速加到已冷至 -30C.的苯胺重氮液内，当加入1/3 甲萘胺溶液的同时，立即加入由113公斤无水醋酸钠和550升水配成的醋酸钠溶液，而且必须在甲萘胺加完后的2分钟内加完。偶合在10-15分钟内完成。在15分钟偶合完成后，立即加入115升120波美盐酸。将偶合物放入杨液器内，然后用压滤机过滤，滤饼吹干。

3.  单偶氮体重氮化:

单偶氮体滤饼于2500升00C. 冰水中打浆，打浆均匀后加入230升120波美盐酸，然后迅速加入308公斤12.32%亚硝酸钠溶液进行重氮化，温度可上升到6-80C, 重氮液经杨液器压入滤清压滤器过滤，收集重氮滤液。杨液器和滤清压滤机用00C.冰水洗二次。偶合前，重氮液用1/10 N二氨基甲苯液作偶氮滴定分析，以核定异丙代-1,8-萘二胺的投入量。此外，偶合前重氮液内的过量亚硝酸需用氨基磺酸破除（试样必须在盐析后测定）。

4.  终偶合:  （合成C.I.溶剂黑3）.

偶合桶内加入比核定需用量多5% 的异丙代-1,8-萘二胺溶液，加毕，加入由68.5公斤30% soramine A 浆和200升水配成的500C.热溶液（译注：可能是表面活性剂），加毕，加冰冷至10-120C, 然后由重氮液杨液器（其中过量亚硝酸已用氨基磺酸破除）加入重氮液，同时迅速加入400公斤350波美液碱，使亮黄试纸明显变色，偶合30分钟后用直接蒸汽加热到500C, 然后经杨液器用压滤机过滤，滤饼用500C.热水洗到中性。

染料滤饼用哈斯干燥器，于40-500C. 烘干。 得滤饼 – 约 1000公斤。

干品量： 约 190-200公斤。   得量:  190-200公斤标准品。  本染料生产所需用水，必须是软化水。

PB 70276, 3775.  Verfahren zur Darstellung von Sudanschwarz B.  德文。这是1930年左右的生产工艺。译文如下，供参考。

1/10 公斤分子投料量。（原胶卷不清，可能有错！）

9.3公斤苯胺用50公斤120波美盐酸溶解，加冰，于00C.加入50公斤 12.32%亚硝酸钠溶液进行重氮化。重氮化终了体积约350升，与此同时，将16公斤甲萘胺于250升800C.热水中，用25公斤120波美盐酸溶解，然后用冰水冷到130C.

为使甲萘胺偶合快速进行，重氮化完毕的溶液要加足冰，保持温度在0-10C. 在约5-7分钟内加入甲萘胺溶液，同时在约3-5分钟内，加入22.5公斤无水醋酸钠（配成溶液加入），整个加料过程最慢不能超过15分钟，加毕，立即加入25公斤120波美盐酸（刚果红呈酸性），搅拌一分钟，压滤，吹干。

单偶氮滤饼用500升冰水打浆，均匀后加入50公斤120波美盐酸，并迅速加入6.5公斤12.32%亚硝酸钠溶液进行重氮化，重氮化温度不能超过30C. 在此温度下重氮化一小时，重氮化完毕，仍应有微过量的亚硝酸。

重氮化物应完全溶解，然后用滤清压滤机滤除不溶物，滤液收集到耐酸杨液器内，滤渣用00C.冷凝水洗涤二次，洗水合并到滤清的重氮液内。

将现场生产的异丙代-1,8-萘二胺溶液冷至200C. 迅速加入上述重氮液，并直接在液面下加入由TOCA 和 275升水配成，并经过过滤的100C.温溶液，（译注：TOCA 可能是表面活性剂），加入TOCA一分钟有泡沫产生。偶合液必须确认异丙代-1,8-萘二胺明显过量，对亮黄试纸必须显碱性，再搅拌过夜，次日用直接蒸汽加热到500C, 加345升冷凝水稀释，搅拌10小时，压滤。

滤饼于1380-1550升冷凝水中搅拌，再压滤，滤饼用热水烘箱，于内温43-450C. 减压烘干。

得量:  约得38公斤产品 = 苏丹黑B.

PB 74027, 3681-2.  Sudamschwarz B.  德文生产工艺。1945年。未抄录。

   FIAT 1313.II，255. 是它的英译文。

PB 74027. 3657-8.  Sudanschwarz 413.  德文生产工艺。1945年。未抄录。

加注;  二乙酰基衍生物。CAS / EC 号 [83897-92-1] / 281-200-7.    异构体: [65322-64-7] / 265-698-3.

      复配：EC 号：911-503-8.

异丙代-1,8-萘二胺。  CAS号 [6364-17-6] 另外上网。

 因为FIAT有书，以下抄录PB 70276德文原件，供德文学习参考，译文有错，请提出。

Verfahren zur Darstellung von Sudanschwarz B.  （原胶卷不清，可能有错！）

9.3 kg. Anilin werden mit 50 kg. Salzsaeure 120Be‘ und etwas Eis Wasser geloest. Dazu laufen bei 00 56 kg. Nitritloesung 12.32% langsam ein.  Volumen der fertigen Diazotierung ca. 350 Ltr.  Gleichzeitig loest man 16 kg. 1-Naphtylamin in 250 Ltr. Wasser bei 800 mit 25 kg. Salzsaeure 120Be‘ und kuehlt mit Eis vorsichtig auf 130.

In die fertige Diazotierung legt man soviel Eis vor, als bei der ..不清..schnellen Kupplung mit 1-Naphtylamin notwendig ist, um diese auf 0-10 zu halten. Das Naphtylamin lauft in ca. 5-7 Minuten ein. Gleich darauf werden zum Kombinationgemisch in ca. 3-5 Minuten 22.5 Natriumacetat wasserfrei (in Loesung) gegeben. Die Kombination ist spaestens in 15 Minuten beendet.  Sofort nach Beendigung werden 25 kg. Salzsaeure 120Be‘ dazu gegeben. (Kongosaeure) und nach etwa ..不清.. stundugung Ruehren abgeprest und gut ...不清..gebasen.

Der Presskuchen wird angeruehrt mit 500 Ltr. Eiswasser aus, wenn aller gut verruehrt ist, wird nach Zugabe von 50 kg. Salzsaeure 120Be‘ schnell mit 6.5 kg. Nitritloesung 12.32% diazotiert, wobei die Temperatur nicht ueber 30 steigen soll. Bei dieser Temperatur ist die Diazotierung nach 1 Stunde beendet, es ist dann nur nach ein ganz geringer Ueberschuss an Nitrit nachweisbar.

Die Diazoverbindung ist voellig in Loesung und wird durch Schlammpresse von un oelichen Rueckstanden befreit. Von der Schlamm-

-presse lauft die Diaoloesung in ein saeurefestes Druckfass. Der Rueckstand in der Presse wird 2 mal mit Kondenzwasser und Kondenseis (00) gewaschen und in die Waschflussigkeit mit der Diazoloesung vereinigt.

   因原文不清，不再抄录。

谢谢 陈仙德同志 提出的问题，希望过去的（1946年以前的）资料能有一些用处。我想，作为历史档案吧！再不用真是废纸了。                                                                                          

有你这样的读者，我至少还有点动力。有点乐趣！

陈忠源  80 后义工。2016年9月20日。   E-mail: tech-1@mhchem.com



文章作者：陈忠源