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CAS号 [182061-89-8] 合成工艺 喷墨印花红。(Ilford M 377)

CAS号 [182061-89-8] 合成工艺  喷墨印花红。(Ilford M 377)

CAS名: 2-naphthalenesulfonic acid, 6-amino-5-[[4-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-6-[(2-sulfoethyl)amino]-

1,3,5-triazin-2-yl]amino-2-sulfophenyl]azo]-4-hydroxy-, trisodium salt.

用途; 喷墨印花。

合成工艺路线: 反应式如下。本人通过文献整理如下。 



 

 是 [252579-80-9]未下载好。

[106579-09-3]为C.I. 酸性紫1的酸式，其钠盐是[6441-91-4]，已上网。C.I. 酸性红34，其钠盐是[6360-04-9]，以后会上网。后面的合成工艺，其参考文献如下。参考文献:  US. 5824785.  Ilford.  1998-10-20.

Step 1:  48.3 g (0.1 mol) monoazo compound （注：钠盐是[6460-04-9]）was added to water (600 ml) and the pH adjusted to 8 by addition of 30% sodium hydroxide solution. A solution of cyanuric chloride (20.3 g, 0.11 mol) in ethyl acetate (100 ml) was added maintaining the pH at 7 to 8 and the temperature at 15-200C. After 30 minutes a solution of 2-aminoethane sulfonic acid, sodium salt (17.8 g, 0.12 mol) in water (120 ml) was added to the reaction mixture while maintaining the pH at 7 – 7.5 and the temperature at 300C. After 30 minutes the reaction mixture was heated to 500C and stirred for 1 hour at this temperature, cooled to room temperature and then the product was filtered.

Step 2: 请见专利原件，不再抄录。该专利同时申请了其它相应专利，有德文和日文等。 

国内研究动态:

毛法明（黄山普米特）一种墨水红的合成研究 [J]  第十四届全国染料与染色学术研讨会论文集，2016，p. 19-21.

实验部分:  摘录如下。反应式，因为未找到相应的CAS号，不再列出，请见原期刊。

2.1 对硝基苯胺邻磺酸重氮化：

在500 ml烧杯中，加入21.8 g (100%)对硝基苯胺邻磺酸，30 ml (30%)盐酸，冰和适量表面活性剂，打浆半小时，加入6.9 g亚硝酸钠溶液，继续搅拌1小时（用氨基指示剂检测，氨基消失未终点），加入氨基磺酸，转入100 ml烧杯中，备用。

2.2  与N-甲基γ酸偶合:

在250 ml烧杯中，加入26 g (100%) N-甲基γ酸和适量的水打浆半小时，加入13.5 g (30%)液碱调节pH 到6-7.5，搅拌全溶。将N-甲基γ酸慢慢滴加到重氮盐中，约1.5小时加完。继续搅拌过夜。次日，重氮盐消失，反应到终点。备用。

2.3 单偶氮还原:

将偶合物用液碱调节pH到8，升温到500C左右，保温半小时，慢慢的将硫化碱溶液加到单偶氮溶液中，加完，保温搅拌2h，采用TLC分析终点。到终点后，调节pH到8左右，加入15%左右的精盐进行盐析，过滤。弃去滤液，滤饼溶解在300 ml水中，调节pH到7-8，采用重氮法分析含量，计算收率（收率约85%），备用。

2.4 一次缩合:

将17 g三聚氯氰与适量的冰水和乳化剂打浆半小时。将单偶氮溶液加入到三聚氯氰中，加完，用小苏打调节pH到6-7，反应约2h，采用TLC分析，色基消失为终点。过滤去除过量的三聚氯氰，滤液备用。

2.5 二次缩合:

在一次缩合溶液中，加入牛磺酸，升温到400C,用小苏打调节pH到6-7，反应约4h，采用TLC分析，一缩合物消失为终点。

2.6 三次缩合:

在二次缩合溶液中，加入适量的二乙醇胺，用纯碱调节pH 7-9，升温到800C,反应4h。采用TLC分析，二次缩合物消失为终点。到终点后，加入精盐，降温到500C左右，过滤。弃去滤液，滤饼溶解在去离子水中，进行膜处理，浓缩到浓缩液。

参考文献: 7篇，未见有上述文献的引用。

CAS号 [275820-87-6] 合成工艺  喷墨印花红。

CAS名: 2-Naphthalenesulfonic acid, 5-[[5-[[4-[bis[bis(2-hydroxyethyl)amino]-6-[(2-sulfoethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfo phenyl]azo]-4-hydroxy-6-(methylamino)-, trisodium salt. 

反应式:



参考文献: CAS 133: 44893n  Azo dyes, their production and their use.  Bayer DE. 19858730.  21. Jun 2000.  抄录如下。

45.2 g der Verbindung der Formel （即 [275820-88-7]）werden mit Hilfe von Soda in 1000 ml Wasser neutral geloest. Nach Zugabe von 19 g 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin wird der Ansatz bei 0-50C geruehrt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Soda-Loesung bei 7.5 gehalten wird. Nach Beendigung der Kondensation werden 13 g Taurin zugegesetz; der Ansatz wird auf 400C erwaermt, dabei wird der pH-Wert durch Zugegesetz; der Ansatz wird zum Sieden erhitzt bis die dritte Kondensation beendet ist.

Die resultierende Loesung des Farbstoffes der Formel （即 [275820-87-6]）wird in einer Druckpermeationsanlage weitgehand entsalzt und am Ende aufkonzentriert, bis der E 11-Wert des Absorptionsmaximums 40 ist (λmax 537 nm)

E 1 1-Wert: normierte Extinktion einer 1%igen (Wasser) bei Sahichtdick von 1 cm. 

加注：

上述抄录文主要说明一些老产品的新用途，如C.I. 酸性紫1和C.I. 酸性红34。其中合成工艺又与活性染料的生产有关。在US 5824785的专利中，发明者说明他引用了活性染料的专利。 

陈忠源   2016年12月13日      于 无锡   明辉国际。



文章作者：陈忠源