| [打印本页][打印选项] |
| CAS号 [121-51-7] 生产工艺 3-硝基苯磺酰氯 |
CAS号 [121-51-7] 生产工艺 3-硝基苯磺酰氯
CAS名; Benzenesulfonyl chloride, 3-nitro-, 参考文献: Beil.11,E3,126.
用途: 医药，染料（如活性染料）
生产工艺文献:
FIAT 1016, 11. (=胶卷PB 67569) 588
Nitrobenzolchlorid feucht Mol. 221.5 (1,3-Nitrobenzolsulfosaeurechlorid) I.G.
Leverkusen.
反应式: 本人有加注。本资料是美国人抄自德文原件，所以带二点的a, 用ae 代替，以下带二点的o, u相同。
Vorgang: Nitrobenzol wird durch Erhitzen mit 4 Mol. Chlorsulfosaeure
in das Sulfochlorid uebergefuehrt.
Apparatur:
1
gusseiserner Kessel von 2750 l Inhalt mit Gitterruehrer, Gasheizung und
Spritzring fuer Wasserkehlung. Das Mannloch ist aus Sicher-
-heitsgruenden mit einem Bleiblech verschlossen.
1
Buette von 12,000 l. Inhalt, ausgemauert, Balkenruehrer. 1 Nutsche ausgemauert.
1
gusseiseernes, ausgemauertes Montejus von 8000 l. Inhalt
Einsatz: 2100 kg Chlorsulfosaeure. 535 kg Nitrobenzol 4-5 to. Eis. 加注：to. =吨。
Verfahren: 加注: Ni. = 亚硝酸钠量。
Im Sulfierkessel werden 2100 kg Chlorsulfonsaeure
vorgelegt. Man laesst bei gewoehnlicher Temp. 535 kg Nitrobenzol = 300 kg Ni.
einlayfen und heizt langsam auf 600. Das Gas wird jetzt abgestellt.
Es wird 1/2 Std. nachgeruehrt, wobei die Temp. Noch bis
700 steigt.
Man heizt langsam auf 1050 weiter und
haelt 6 Std. auf 1050. Ueber Nacht wird auf 20-250 abgekuehlt. In einer Buette werden 3000 l. Wasser und 1 to. Eis voegelegt. Die
Sulfierung wird langsam in die Buette gedrueckt und gleichzeitig 3-4 to。 Eis
zugeblasen. Temp. bis 200. Man zieht auf die Nutsche ab, waescht mit
kaltem Wasser und schleudert. Ausbeute: k 79% d. Th.
BIOS 1153, 38-9. (=胶卷PB 85687) m-Nitrobenzenesulphonyl chloride (Leverkusen) 英国人译自德文，但未注明。抄录如下。
Nitrobenzene is heated with 4 mol. Of
chlorosulphonic acid and the sulphonyl chloride precipitated by drowning in ice
and water.
Plant: 1 Cast iron kettle, 2750 l., with gate-agitator. Gas heating and coil
for water cooling. Absorber for HCl given off in process. 1 Vat 12000 l. with blade agitator. 1 Cast iron tile-lined nutsche. 1 Cast iron measuring vessel, 8000
l.
Materials: 2100 kg.
Chlorosulphonic acid. 535 kg.
Nitrobenzene. 4-5 tonnes Ice.
Process:
The sulphonating kettle is charged with 2100 kg. of chlorosulphonic
acid, and the nitrobenzene 535 kg. then run in with the temperature slowly
rising to 600C. The temperature should then rise slowly during 1/2 hour from 600 to 700C., and is finally raised slowly to
1050C. and maintained for 6 hours. It is finally cooled to 20-250C.
The 12,000 l. vat is charged with 3000 l. of water and
1 tonne of ice and the sulphonation then run in slowly; a further 3-4 tonnes of
ice is added to keep the temperature below 200C. The product is
filtered on the nutsche, washed with cold water, and sucked as dry as
possible. Yield: 79% theory. The product is used for
m-aminobenzenesulfonamide (page 108) and m-aminobenzenesulphnoanilide.
中文摘译文。张澍声《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 63. 译自BIOS
1153,38. 抄录如下。
硝基苯与4 mol氯磺酸加热，投入冰水中，磺酰氯沉淀出来。在2750 L带框式搅拌器的铸钢磺化锅中，加入2100 kg氯磺酸，535 kg硝基苯加入使温度缓缓升至600C, 然后于0.5小时内从600C缓慢升至700C,最后缓慢升至1050C,在1050C保持6小时，最后冷却到20-250C. 在12000 L槽中加入3000 L水和1吨冰，磺化物缓缓流入，再加入3-4吨冰，以保持温度低于200C. 产品过滤，冷水洗涤，尽可能抽干。抄注：Nutsche 是抽滤槽。
产品收率79%。此滤饼用于生产间氨基苯磺酰胺和间苯磺酰苯胺。
上海染料生产工艺汇编 1975年。P.
23. 间硝基苯磺酰氯。抄录如下。
氯磺化: 收率为理论量的80-85%
磺化釜中放入氯磺酸100% 163公斤，调节温度至25-300C, 在搅拌下于5-6小时内加入干燥硝基苯430.5公斤，加完维持在25-300C搅拌半小时，然后在3小时以上升温至1050C 在此温度搅拌8小时。降温至350C,待稀释。
在稀释釜内加入清水600升和冰800公斤，然后细流注入磺化物，加冰控制温度在150C以下，时间为2-21/2小时，稀释完毕，抽滤，滤饼用冷水漂洗数次直至对刚果红试纸不呈蓝色为止。
国外合成工艺参考：
А. В. Ельцова. Лабораторный практикум по ситезу промежуточных продктов и красителей 1985. стр. 163. 这是俄文资料，抄录仅供参考！
3-Нитробензолсульфохлорид:
Предварительно 50 мл нитробензла 2-3 ч сушат над 10 г KOH в конической колбе на 150 мл.
В водяную баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 250 мл с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, соединенной с поглотительной склянкой,
содержащей 100 мл воды для поглощения HCl. Загружают 66 мл ClSO3H и при размешивании из капельной воронки добавляют в течение 25-30 мин 20.5 мл нитробензола, высушенного над KOH. Во время загрузки нитробензола температура смеси повышается до 35-400C.
Медленно нагревают до 90-950C и выдерживают 5 ч。 Хлорсульфирование считается законченным，если при выливании 1-2 мл реакционной массы в пробирку на 5-10 г лида не обнаруживается запаха нитробензола。В противном случае вюдержку продолжают еще 1 ч。 После окончания реакции масу охлаждают до 20-250C.
В стакан на 500 мл с мешалкой и термометром, закрепленный в кольце, помещают
80 мл воды и 150 г мелкоколотого лида. При размешивании и 0-50C
приливают тонкой струйкой реакционую масу так, чтобы температура не превышала 5-60C. Размешивают 20-30 мио и отфильтровывают осадок на воронке Бюхннера, отжимают и промывают ледяной до нейтралыной реакции фильтрата по БК. Осадой ушат в вакуум-эксикаторе над CaCl2.
Выход 34 г (76.5%). Желтоватые иглы; т. пл. 55-580C; после кристаллизации из гептана т. пл. 61-620C.
中文译文。译自A.B. Ельцова 染料及中间体实验室合成方法。5. 33. 译文仅供参考!
3-硝基苯磺酰氯: 预先在150 ml锥形烧瓶内，将50
ml硝基苯用10 g 氢氧化钾干燥2-3小时。
在配有电加热水浴的250 ml三口瓶上，装上搅拌，滴液漏斗和回流冷凝器，其出口配上内装100 ml水的HCl气体吸收瓶。加入66 ml氯磺酸，在搅拌下于25-30分钟内，由滴液漏斗滴加20.5 ml经KOH 干燥过的硝基苯，加硝基苯时温度可升高到
35-400C,
慢慢加热到90-950C,保温反应5小时，取1-2
ml反应物料于加有5-10 g冰的试管中，测氯磺化终点，如无硝基苯气味即为终点，反之，再继续保温一小时，终点到达后，物料冷至20-250C.
将装有搅拌和温度计的500 ml烧杯，固定在卡圈内，加入80 ml水和150 g冰，在搅拌下于0-50C,以细流状加入氯磺化物料，温度不要超过5-60C,搅拌20-30分钟后，用布氏漏斗过滤，抽干，用冰水洗涤到滤液对刚果红呈中性为止，滤饼于装有CaCl2的真空干燥器中干燥。
陈忠源 2017年1月11日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
