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| CAS号 [89735-63-7] 生产工艺 5-氯-7-甲氧基-4-甲基靛红 |
CAS号 [89735-63-7] 生产工艺 5-氯-7-甲氧基-4-甲基靛红
CAS名; 1H-Indole-2,3-dione, 5-chloro-7-methoxy-4-methyl-, 参考文献: Beil. 21. E5.
用途: C.I.
还原蓝8, 36。 老产品，新用途，CAS新编号 [89735-63-7]
生产工艺文献 : Blauisatin 是德文。 Blue isatin 是英文。
BIOS 986, 89-91. (=胶卷PB 77764) No. 45. 5-Chloro-7methoxy-4-methylisatin
(Blauisatin) I.G. Hoechst. 英国人译自德文。抄录如下。
反应式: 本人有加注，译者未注明译自哪个德文原件（本人暂未找到原件）注：C10H8ClNO3 = 225.63. [89735-63-7]
(i) Isonitroso. C10H12N2O3=
208.21 暂未找到CAS号。
Charge: 210 kg. Sodium
nitrite solid. 1,700
kg. Sodium bisulphite 40% 100 kg.
Ice.
155
kg. Sulphuric acid. + 190 kg. Water (39%). 120 kg. Cresidine M.W. 137 (No. 13) 150 kg. Chloral pure.
Yield: 120 kg. isonitroso M.W. 208 =
100% v.E. = 66% theory.
Process Description:
Charge to the bisulphite vessel, 1400 kg. water 100 kg.
ice and 210 kg. sodium nitrite. During 1-2 hr. run in 1,700 kg. sodium
bisulphite. The temperature rises to 200C. Then run in 270 kg. 39%
sulphuric acid during 3-4 hr. keeping the temperature below 300C. by
the addition of ice – frothing is troublesome. The sulphuric acid addition is
complete as soon as the reaction is acid to Congo Red. The volume is 4,300 l.
Suck 1/3 of the reaction to the M.A.N. pan containing
3,000 l. water. Add 40 kg. cresidine and then 50 kg. chloral. Heat to 800C.
hold thereat for 4 hr. and then cool to 250C. Filter and wash
neutral. Treat the other two parts of the hydroxylamine solution similarly.
Dry at 700C.
(ii) 7-methoxy-4-methylisatin. [72985-49-0].
Charge: 120 kg. “Isonitroso”. 600 kg. Sulphuric acid 83% Yield: 98 kg. at 92% = 90 kg. pure = 83%.
Process Description:
Sieve the “isonitroso” during 2-3 hr. into 600 kg.
sulphuric acid 83% - the temperature rises to 600C. Warm to 700C.
during 20 min. and hold at 700C. for 10 min. Dilute into 31/2 l. water. Stir 1 hr., filter, and wash.
Dry at 700C.
(iii) 5-Chloro-7-methoxy-4-methylisatin
(Blauisatin). [89735-63-7]
Charge: 250 kg.
4-methyl-7-methoxyisatin about 95%. 750 kg. Acetic acid roh 96%. 270-300 kg. Sulphuryl chloride.
Yield: 240-245 kg. = 98% v.E. = 87%
theory. 上面的v. E. 和roh是德文。下面的nutsche也是德文。
Process:
Into a stone-lined kettle charged 250 kg.
7-methoxy-4-methylisatin and 534 kg. acetic acid 96%. Stir 1 hr. and heat to 600C.
Charge 260 kg sulphuryl chloride uniformly in a thin stream during 20 hrs. (13
kg./hr.). The temperature rises to 700C. and is held thereat for 1
hour.
Test: Filter a sample, wash the residue first
with a little acetic acid and then neutral with water. Dry and determine the
melting point which should be 252-2540C.
If the melting point is below 2520C. add a
further 30 kg. sulphuryl chloride in a thin stream during 1 hr. Cool to 200C.
during 24 hr. and filter on a tiled nutsche. Wash out twice with 2 x 216 kg.
acetic acid and wash neutral with water (10-12 hr.). The damp paste weighs
about 500-600 kg. and is dried in a Mitchell. The product is a red crystalline
powder of melting point 252-2540C.
本文，英文原件有三处打字差错，p. 90 . “Isoitroso”。 P. 91. Mutral。 Crustalline。应是: Isonitroso, neutral 和Crystalline.
中文译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 267-268. 译自BIOS 986, 89. 抄录如下。
（一）肟基化。
在反应器中加入1400 kg水，100 kg冰和210 kg亚硝酸钠，于1-2小时内流入1700 kg 40% NaHSO3溶液，温度升至200C,然后于3-4小时内流入270 kg 39% H2SO4，加冰保持温度在300C以下。而发生泡沫是个困难问题。当反应对刚果红试纸呈酸性，硫酸的加入即已完成，体积为4300 L。
抽取1/3溶液到3000 L水中，加40 kg 克力西丁和50 kg三氯乙醛。加热至800C，在此温度保持4小时，然后冷却到250C. 过滤，水洗至中性。其它2/3的羟胺溶液按同样方法处理。产品在700C干燥，得到120 kg肟，收率66%。
（二） 7-甲氧基-4-甲基靛红。[72985-49-0]
于2-3小时内将上述肟加入到600 kg硫酸中，温度因而上升至600C. 于20分钟内加热至700C,在700C保持10分钟。稀释到3.5升水中，搅拌1小时，过滤，洗涤，700C干燥。得98 kg 92%产品7-甲氧基-4-甲基靛红，得到90 kg纯产品，收率83%。
（三） 5-氯-7-甲氧基-4-甲基靛红。[89735-63-7]
在锅中加入250 kg 95% 4-甲氧基-7甲基靛红和534 kg 96% 乙酸。搅拌1小时，加热至600C. 于20小时内以细流均匀加入270 kg硫酰氯（13 kg/小时），温度升至700C,在此温度保持1小时。
检验: 取一些样品过滤，过滤物先用少量乙酸洗涤，然后用水洗至中性，干燥，测定熔点为252-2540C.
如果熔点低于2520C,于1小时内以细流再加入30 kg硫酰氯，于24小时内冷却至200C,抽滤。用2 x 216 kg乙酸洗涤两次，用水洗至中性，约需10-12小时。湿滤饼重500-600 kg，干燥，得240-245 kg 5-氯-7-甲氧基-4-甲基靛红，为红色结晶粉末，熔点252-2540C, 收率87%。
PB 73377, 2108-2110.（共3页）。Blue isatin. 英文调査问答记录，未抄录。
加注:
1.
40年代的产品，为什么到90年代才进行登录？至少还有用吧。所以不要以为这些资料是老掉牙的东西，其实还有好多是二战后公开的保密资料，也有后来才编入大号CAS号的一些产品，我们为什么不去利用它？至少作为单元反应，产品的发展历史，以及一些产品在生产过程中出现的，发生过的历史经验，还是可以参考的吧！
2. 最近，网上对一些少许留学生，个别明星在国外发生的事件，一些人冠以什么“中国式的聪明”？难道国外没有？今天再次提出，为什么英国人的BIOS和美国人的FIAT，其译文从来不说其资料来源，他们误导我们多少年了，特别是一些明显译错的东西，他们是对的吗？原版《Colour Index》，也未说明BIOS和FIAT是加工后的二次文献，我们为什么没有人去评述。为什么不去好好利用哪些德文资料原件？
3. 书评 – 4 （英文版，染料索引 – 结构篇），提到原版染料索引，有一些漏缺，今天应该增加的还有不少漏编，如本文的5-氯-7-甲氧基-4-甲基靛红，只是一例。
4. 不当之处，请读者提出，以便改进，谢谢！
陈忠源 2017年3月5日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
