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CAS号 [89-39-4] 生产工艺 2,5-二甲氧基硝基苯

CAS号 [89-39-4] 生产工艺 2,5-二甲氧基硝基苯

CAS名: Benzene,1,4-dimethoxy-2-nitro-,参考文献: Beil.6,857; E1,418; E2,849;E3,4442;E4,5786.

用途:有机合成，同见CAS号[102-56-7]。

生产工艺文献:

BIOS 986,295. No.164 2-Nitrohydroquinone dimethyl ether (I.G Griesheim) 英国人译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文原件。因手头德文原件目录少，暂未找到原件。
 

570 kg. moist (= 550 kg. dry) hydroquinonedimethyl ether (No. 132) is charged at temperatures rising from 350C. to 1200 l. 34% nitric acid. After completion of addition of the ether agitation is continued for 2 hrs. at 850C. when the batch is allowed to settle in the washing vat and the nitro layer separated. The niro body is washed free from acid with water containing a little alkali (NaOH) at 850C. and finally cooled and filtered.

Materials usages/tone nitro hydroquinone dimethyl ether:  Hydroquinone dimethylether 0.83 tones yield = 91% theory.

Analytical data:  Hydroquinonedimethyl ether. C.P. 54-550C.  Nitrohydroquinone dimethyl ether.  C.P. 690C.

Annual production: 1937 39,000 kg. 1943

细田豊。《理论制造染料化学》1957年。P.658. 译自PB 77764. 抄录如下。

    2-ニトロハイト”ロキノンシ”メチルエ-テル (2-ニトロ-1,4-シ”メトキシヘ”ンセ”ン)

粗シ”メチルエ-テル570 kg（亁燥550 kg）を34% 硝酸1.2 m3に加えれは”350から850に上り2 h保温後静置してニトロ层を分离し，NaOHアルカリ性の湯（850）て”洗い，冷して滤過する。830 kg，收率91%，cp. 690。  

张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P.16. 译自BIOS 986, 295. 抄录如下。

2-硝基氢醌二甲醚: 570 kg湿氢醌二甲醚（相当于550 kg干品）加到1200 L 34% HNO3中，温度从350C升至850C。加醚完毕，在850C继续搅拌2小时。反应物静置，分离出硝基物层。硝基物在850C用含少量NaOH的水洗至不含酸，冷却，过滤。

收率91%。氢醌二甲醚结晶温度54-550C, 硝基氢醌二甲醚结晶温度650C。

上海市有机化学工业公司 染料生产工艺汇编。1976年。P. 30. 抄录如下。

硝 化: 在搪玻璃釜内放入水505升搅拌，加入对二甲氧基苯345公斤，加热到520C, 保温半小时，使其熔融。在4-4.5小时内加入浓硝酸259公斤，温度不超过650C. 加完后升温到850C左右，保温4小时。取样测定，凝固点大于610C时为反应终点。在反应釜夹套内通入温水进行冷却。冷却到600C后加水稀释，再冷却到350C以下，过滤。滤饼水洗到中性。收率80%。

章思规 主编。《精细有机化学品技术手册》1991年 科学出版社出版 p. 744. 是抄录上述资料的图书，但未说明！

俄  A. B. Ельцова. 染料及中间体实验室合成方法。1985年。§7.22 分散橙4 K 译文如下。

2,5-二甲氧基硝基苯:  将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的150毫升耐热三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入12.5克对苯二甲醚，50毫升冰醋酸，搅拌到溶解，滴加11.5毫升40%硝酸，在15分钟内将物料加热到50-600C. 保温反应5-10分钟，撤下加热浴，冷却至20-250C,此时得大量黄色2,5-二甲氧基硝基苯沉淀。

将装有搅拌的500毫升瓷杯，固定在卡圈内，加入100毫升水和上述硝基物，经搅拌后用布氏漏斗过滤，滤饼抽干，冷水洗涤至广泛试纸呈中性，置于培养皿中，于氯化钙真空干燥器中干燥。得量：约14克（约85%），熔点68-700C. 

蔡 春  吕春緖。（南大化院）2.5-二甲氧基苯胺合成工艺改进。[J]染料工业, 2000, 2. 14-15. 摘录如下。

硝化反应: 将60 g二甲氧基苯与5 ml水在550C混合熔融，控制在650C以下滴加一定浓度的稀硝酸，硝酸用量为理论量的1.3倍。加完后在65-750C之间保温反应一定时间，冷却，倒出上层废酸，残留固体依次用200 ml水，100 ml饱和碳酸钠溶液，200 ml水洗涤至中性，过滤，烘干，得金黄色粉状固体。参考文献; 3篇。（其中有抄录的图书！）

余 永  崔孟元  刘振国。（湖北丽华染料） 2,5-二甲氧基苯胺的合成 。[J]染料与染色, 2009, 1, 37-38. 摘录如下。

2,5-二甲氧基硝基苯的合成:  在2000 ml的四口瓶中加水320 ml, 65% 硝酸307 g，搅拌均匀。15分钟内加入上述固体（抄注：248 g），加入过程控温50-580C维持6小时，降温至500C,将反应液倾入200 ml冷水中，过滤，洗涤至中性（用pH 试纸检测），收集固体真空干燥。得黄色固体308.4 g，收率93.8%。  参考文献:  6篇。（其中有抄录的图书！）

加注:  以上的国内文献，均未引用历史文献。今介绍一下国外的评述：

1. 细田豊，1957年。《理论制造染料化学》： P.B. Publication Boars Report (BIOS, CIOS, FIAT なと”を整理した通し番号)

    いわゆるPB レホトは独逸染料の過去の记录とはいえ，现在最も重要な篦读すへ”き参考文献て”あるか”, 三池染料の图书室に藏するた”けて”も無虑20 万ヘ0-シ”（抄注：有20万页之多）と推算される膨大な範围に散在し高价な上に印刷も不明瞭なのて”,一般の人かか简易に利用することはすこふ”る困难な状態にある。ゆえに著者はつとめてそのエツセンスを要约整理して叙述し，かつ索引およひ”系统表により広広有机合成のUnit Processとしても活用て”きるように努力した。これた”けて”も识者に本书の价值を少しは认めて顶けるてあろうといささか自负している次第ててある。 

2. 《Kirk - Othmer》 1979  3rd Edition  Vol. 8  p. 209.  PB Report, although these documents consist of information captured 35 years ago from German chemical industry, they are still very valuable. 

3. 一些历史资料，国内没有正式出版物，然而国内的内部出版物有人抄录后，作为正式出版物，在不同出版社出版。

资中筠：为什么周有光一再强调要从世界看中国。看了很受启发，为什么国内到1996年才有《染料工业》编辑出版《精细化工中间体工业生产技术》一书  –  这是非正式出版物，因为没有ISBN书号。当然高等学校是不会收录的

不同出版社出版的所谓技术手册，是抄录文，而且有书号，为什么？当然，这类图书在高等学校是可以看到的。一般读者很难看出问题，所以常有人引用它。

陈忠源   2017年4月6日        于 无锡   明辉国际。



文章作者：陈忠源