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| CAS号 [122-80-5] 生产工艺 对氨基乙酰苯胺 |
CAS号 [122-80-5] 生产工艺 对氨基乙酰苯胺
CAS名: Acetamide,N-(4-aminophenyl)-, 参考文献: Beil.13,94;E1,28;E2,50;E3,166;E4,137.
用途: 酸性红7,23,137,231。酸性紫3,5,6,7。酸性蓝4,23,40,52,183。酸性绿37。酸性棕4。酸性黑20,23,93,241。
直接黄13, 26。直接红23。直接蓝33。直接黑2,10,17,20,21,34,36,80,141,164。分散黄3,50,68。分散橙66。
食品红11。媒介黄12, 14。碱性棕16。溶剂黄77,100。溶剂蓝122。生产工艺文献: 如下：
BIOS 1153, 130.（=胶卷PB 85687）4-Aminoacetanilide (Leverkusen). 英国人译自德文。抄录如下。
反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文原件。按日文译文，其实，它是摘译自PB 25623,63.
Materials: 600-650 kg. Nitrite equivalent of p-nitroacetyanilide. 1200 kg. Iron powder. 60 kg. Hydrochloric
Process: p-Nitroacetanilide,
equivalent to 600-650 kg. NaNO2, is reduced by the usual method with
iron and hydrochloric acid, neutralized with magnesia, and a little sodium
sulphite added as oxidation inhibitor. The iron oxide sludge is filtered off
and total liquor, which should have a volume of 6,500 l.
张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 53. 译自BIOS
1153,130. 抄录如下。
对氨基乙酰苯胺; 将相当于600-650 kg NaNO2的对硝基乙酰苯胺用1200 kg铁粉和60 kg 30% 盐酸，用通常的方法还原，用72 kg氧化镁中和，并加入23 kg亚硫酸钠作为氧化抑制剂。过滤去氧化铁泥，滤液总体积6500 L。
PB 25623, 63. p-Amino-acetanilide. 1946年5月。德文生产工艺。（见日文译文）未抄录。
细田豊。《理论制造染料化学》 1957年。P. 466. 译自PB 25623.（无页号）抄录如下。
p-Aminoacetanilide: 12 m3还原机て”，水1-1.2 t，铁粉1.2 t，盐酸60 kgを煮沸し，ニトロアセタリニト”1566 kg（NaNO2 600 kg相当）を约6 hて”装入，1 h煮沸後，MgO 72 kgを加え，Na2SO3 25 kgを加えて滤過し，约6.5 m3まて”洗い，滤液にNaHSO3 9
kgを加え，NaCl约1.3 tて”比重1.16にして盐析，冷却して滤過する。滤液に60% 硫酸て”コンコ”-酸性にし12-20 h放置後滤過しこれは还原の时に加える。收率90%。
以上日文译文，说明：BIOS 1153,130是摘译自PB 25623, 63. 的德文原件。它经盐析，酸化，收率为90%。
PB 70188, 6194-6195. p-Aminoacetanilide. 德文分析方法。（I.G. 分析号135）未抄录。
上海市有机化学工业公司。染料生产工艺汇编。1976年。P. 33. 对氨基乙酰苯胺。抄录如下。
还原: 在还原木桶内加水700公斤，搅拌，加入铁粉110公斤及醋酸（98%）4公斤，升温至800C,于2-2.5小时中加入上述一半硝基物（抄注：见CAS号[104-04-1]），温度控制在72-750C。加毕，保温1小时，静置1小时。将上层料液吸入中和釜，在70-750C,以纯碱（约4公斤）中和至pH = 8, 并加少量硫化碱去除铁离子。静置1小时，将上层清液吸入刮板式结晶槽中，冷至180C,离心过滤，干燥，得对氨基乙酰苯胺200公斤左右。（含硝化，总收率80%）。
侯乐山 主编。《精细化工原料及中间体10396种》 2006年中国化工信息中心出版。 P. 240. 全部抄自《染料生产工艺汇编》
副主编和编辑共10人，印有 版权所有 未经允许 不得翻印！ 你抄人家的不算？其实，章思规 主编。《精细有机化学品技术手册》科学出版社 出版 1991年。P. 78. 已是全文抄录，不说其资料来源！！！
天津染料工业汇编。 1980年。P. 10-13. 对氨基乙酰苯胺。抄录如下。
还原工序: 还原罐内放底水或适量母液，用直接蒸汽升温到800C,加入盐酸6公斤，开动搅拌加入铁粉120公斤，开始加部分硝化物（抄注: 见CAS号[104-04-1]），温度上升到740C时，再加另外硝化物，每批共加硝化物4-5桶，依次操作，直到加完，必须检验pH值和斑点，硝化物加完后，补齐液面。
保温还原45分钟，然后用直接蒸汽升温到800C,进行中和，先用碱中和，pH值控制在7，再用10%硫化钠中和，pH控制在8，做斑点检验，终点到达后，停止搅拌，静置45分钟，方可打料。
还原液打完后，放母液40公分，升温到800C静置45分钟，可将第一遍洗好的铁泥液打到铁泥液贮罐。再放水65公分，升温到60-700C,然后将铁泥放掉。
冷却，结晶，甩干，烘干: 将中和好的料液打入保温罐内，加保险粉约1公斤，保温75-800C,将保温罐的料液，缓缓放入结晶槽内，放料时，注意结晶情况，不能时快，时慢，时刻检査冷盐水情况和结晶情况。将结晶物料放入离心机脱水。将甩干后的物料放入盘内，送入烘干炉内烘干。将烘好的成品，按包装规格进行包装。原料消耗定额; 略。
陈振鑟 （染化四厂）对氨基乙酰苯胺生产中的一些改进[J]有机化学工业技术报导，1959,7,45-46. 抄录如下。
在还原时，原用铁粉110公斤，冰醋酸4公斤，经将还原温度由65-750C调整为78-830C后，用200Be’盐酸7公斤代替了4公斤冰醋酸。提高理论收率7.3%。
俄 A.B. Ельцова。 染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 7.1 分散黄 З 译文如下。
4-氨基乙酰苯胺: 预先准备：（a）35毫升40%醋酸；（b）10毫升测试用10%硫化钠溶液。
将装有搅拌，回流冷凝器的500 ml三口烧瓶，置于电炉上，加入100 ml水，30 ml 40%醋酸和50 g磨细的铁粉，煮沸5-10分钟，然后在继续煮沸和搅拌下，分小分加入32.4 g干燥的对硝基乙酰苯胺，加料速度用取样滴滤纸进行控制，应为无色。全部硝基乙酰苯胺还原所需时间一般约为1-1.5小时，还原完毕，在煮沸10-15分钟，冷却到700C,在此温度下仔细的加入一些碳酸钠（约需5 g，注意起泡！）到广泛试纸呈弱碱性（pH = 8），中和时碳酸钠切勿过量，另外温度不要超过700C,否则会导致4-氨基乙酰苯胺的水解。为使中和液中的铁离子沉淀出来，于700C加入少量结晶(NH4)2S （约需3 g），至溶液滴于滤纸，加硫化碱溶液不再显黑色或灰色为止，随即趁热过滤出硫化铁，抽干，滤液于瓷蒸发器中用蒸汽浴蒸浓到80 ml，冷却，过滤出红色长针状的4-氨基乙酰苯胺，抽干，滤饼置于培养皿中，于800C干燥。
得量：15
g （55%），浅灰色粉末，熔点158-1600C. 薄层展开（乙醇），Rf 0.68.
苏砚溪 杨纪清（河北师大）对氨基乙酰苯胺合成工艺的研究。[J] 染料工业, 2001, 6, 42-43. 摘录如下。
对氨基乙酰苯胺的制备: 水80 ml，醋酸1 ml，铁粉10 g，沸腾10分钟后，在98±10C，还原液pH = 5.1-5.5条件下，慢慢加入硝化产物，并在此温度下保持5小时，反应达到终点后，加入少量无水亚硫酸钠，用碳酸钠水溶液调pH = 8-9，趁热过滤，热水洗铁泥，滤液冷却过滤得产品10.5
g，收率70%。参考文献: 4篇。
吕荣文 张竹霞 张珂珂 高崑玉（大工）水合肼还原对硝基乙酰苯胺的研究。[J]染料与染色, 2003, 227-8(218) 摘录如下。
p-硝基乙酰苯胺的还原: 在装有搅拌器，温度计，回流冷凝器的250 ml三口瓶中加入100 ml异丙醇，5 g p-硝基乙酰苯胺，开动搅拌，升温至800C,加入一定量水合肼及催化剂，保温反应3-6小时。
反应结束后，趁热过滤，滤液减压蒸馏回收异丙醇，产品呈白色片状结晶析出。
结果与讨论: p-硝基乙酰苯胺：水合肼 = 1:1.8.催化剂0.8Pd/C. 收率达100%。 参考文献: 3篇。
李玉涵 侯 洁 王 越 吕连海（大工）催化加氢制备对氨基乙酰苯胺。[J]染料与染色, 2009,2,42-45. 摘录如下。
催化剂的制备: 请见原刊物。
实验方法: 在75 ml不锈钢高压釜中定量加入溶剂，对硝基乙酰苯胺，改性骨架镍催化剂后，密闭高压釜，用氮气置换空气3次，然后用氢气置换氮气3次。当温度升至设定值时，调节氢气压力到预定值，开动搅拌，反应开始。反应结束后，将高压釜迅速冷却至600C左右，取样进行液相分析。组分含量采用面积归一化法计算，反应产物采用HPLC-MS定性。
结论: 优化条件：600C, 1.0 MPa, 催化剂：p-NAT = 1:10，反应24分钟，对硝基乙酰苯胺转化率即可达100%。对氨基乙酰苯胺的选择性为99.5%。参考文献: 11篇。
加注: 以上抄录文是否有参考价值，请读者评述吧！
陈忠源 2017年4月9日 于
无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
