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| CAS号 [81-49-2] 生产工艺 1-氨基-2,4-二溴蒽醌 |
CAS号 [81-49-2] 生产工艺 1-氨基-2,4-二溴蒽醌
CAS名: 9,10-Anthracenedione, 1-amino-2,4-dibromo-参考文献: Beil. 14,186; E1,447; E3,426.
用途: 酸性蓝25, 78, 96, 138, 145。
溶剂蓝12, 94，其它蒽醌中间体的合成。
生产工艺文献: 以下是按手头资料整理，抄录，是方便读者，不用再看原件，当然可以核对是否有错！
BIOS 1484, 6.（=胶卷PB 86139）1-Amino-2,4-dibromoanthraquinone (Leverkusen)英国人译自德文。抄录如下。
反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文资料。实际是译自PB
25624, 1341.的德文生产工艺摘要。
Plant: 1000 l. C.I. vessel. 6000 l. tiled vessel. 2 wooden presses, total 58 plates, 1000 /
1000 / 60 Nitrated filter cloths.
Method:
200 kg. 1-aminoanthraquinone are dissolved in 160 l.
sulphuric acid 96% and 180 l. 20% oleum. The temperature is raised to 400C.
to complete solution. Cooled to 250C. and the charge blown to 3200
l. water. At 250C. 159 kg. bromine are added and then 65 kg.
chlorine in 7 hours. The chlorine is used to regenerate bromine from the
hydrobromic acid. The temperature is raised by direct steam in 3 hr. to 500C.
and kept there for 2 hr., then heated to 700C. in 2 hr. and then to
800C., where it is maintained for 1 hr.
The test should shows a surplus of bromine. About 10 l.
sodium bisulphite is added to remove the excess bromine and the charge filtered
and washed. Yield = 332 kg. 这是1946年的出版物。
细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 572. 译自BIOS
1484. 抄录如下。
1-Amino-2,4-dibromoanthraquinone: 1-アミノアントラキノン200 kgを96% 硫酸160 l.と20% oleum 180 l.に400に温めて溶解し，250に冷して水3.2 tに排出，250て”Br2 159
kgを加え，つき”にCl2 65 kgを7 hて”加える。Cl2はHBrからBr2を再生する。生蒸气て”3 hに500まて”上け”2 h保温，2 hて”700，さらに800に1 h保温する。NaHSO3液10 l.を加え過剩のBrを消し滤洗する。332 kg. 这是日本技報堂的出版物。（时间间隔是11年）
张澍声《精细化工中间体工业生产技术》1966年。P. 229. 译自BIOS
1484,6. 抄录如下。
1-氨基-2,4-二溴蒽醌: 在1000 L铸铁锅中将200 kg 1-氨基蒽醌溶解于160 L 96% 硫酸和180 L 20% 发烟硫酸中升温至400C,使完全溶解，冷却到250C,将物料送入3200 L水中，在250C加入159 kg 溴，然后于7小时内通入65 kg氯，氯是用于从氢溴酸再生溴，于3小时内通直接蒸汽升温至500C,在500C保持2小时，然后于2小时内加热到700C,再加热至800C,在800C保持1小时，检验时必须有过剩的溴，加入约10 L亚硫酸氢钠溶液以除去过量的溴。过滤，洗涤，得到332 kg 1-氨基-2,4-二溴蒽醌。
这是《染料工业》编辑部的出版物，是非正式出版物，（与原英文出版物比，时间间隔是50年！）
FIAT 1016, 46.（=胶卷PB 67569）Vorschrift zur Herstellung von 1-Amino-2,4-dibrom-anthrachinon. 美国人抄自德文。抄录如下。
1. Arbeitsweise: 操作步骤: 这是生产工艺摘要。
In einem Ruehrwerkskessel (1) werden 160 l Schwefelsaeure 96%ig und 180 l Oleum 20%ig eingefuellt. Bei
Zimmertemperatur werden 200 kg
1-Amino-anthrachinon eingetragen und zur collstaendigen Loesung auf 400 erwaermt. Die auf 250 gekuehlt Loesung wird in 3200 l Wasser (2) gedrueckt, das in dem saeurefest ausgemauerten
Bromierungskessel vorgelegt wird. Bei 250 fuegt man 150 kg Brom zu und leitet anschliessend
in 7 Stunden 65 kg Chlor durch ein
Porzellanrohr ein, das ca. 1 m in die Anschlaemmung eintaucht. Mit direktem
Dampf wird in 3 Stunden auf 500 geheizt und die Temperatur 2 Stunden
gehalten. Anschliessend steigert man die Temperatur in 2 Stunden auf 700. Wenn ein
Bromueberschuss vorhanden ist, heizt man in einer Stunde auf 800 und haelt eine Stunde
diese Temperatur. Danach wird das ueberschuessige Brom mit etwa 10 l Bisulfit-Loesung abgestumpft, in 2
Holzfilterpressen (3) eingepresst und neutral gewaschen. Ausbeute: 1830 kg feuchte Fabrikware = 332 kg trocken.
2. Apparatur: 1.) 1 1000 l gusseiserner Ruehrwerkskessel. 2.) 1
6 cbm saeurefest ausgemauerter Bromierungskessel.
3.) 2 Holzfilterpressen mit zusammen 58 Rahmen,
1000/1000/60, mit Nitrotuechern bespannt.
这是1947年的出版物。译者未说明抄自哪个德文原件，为什么说是抄？因为这里加二点的元音，改成ae, oe 和ue了。
PB 25624, 1341. Bromid
AL (1-Amino-2,4-dibrom-anrhrachinon) 德文生产工艺原件 = FIAT 1016 抄录文。见上。
德文生产工艺原件，有二种，一种是生产工艺全文，另一种是生产工艺摘要。本文是生产工艺摘要，已核对！
PB 25628, 3746-3747. Dibromo-α-aminoanthraquinone. Grasselli, N. J., 1933年4月5日 实验室合成方法。抄录如下。
1000 g α-amino anthraquinone are dissolved in 5000 g sulfuric acid conc. About
1000C. This poured into a solution of 1500 g. salt in 1400 cc.
water, the temperature rises to 50-600C. At this temperature 290 cc.
bromine are added 2.5-3 hours. A solution of 138 g. sodium chlorate in 600 cc.
water is added in about 1 hour. The temperature is then raised to about 800C
and kept there 4 hours. A little sodium bisulfate is added to remove the excess
halogen. The cake is filtered off and washed neutral. Yield
1647 g. 41.7% Br.
Similar experiments have been made using higher
concentration of sulfuric acid with satisfactory results. Sodium chlorate was
used to shorten the time necessary for passing in chlorine gas. Satisfactory
result were also obtained when using chlorine gas.
FIAT 1313,I, 453-454. 1-Amido-2,4-dibromanthrachinon. 德文，1-羟基-2,4-二溴蒽醌产品分析方法。1946年12月5日。 请见原文。
上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》 1976年. P. 439. 分散红3B 1-氨基蒽醌溴化。抄录如下。
在锅中加水100升和1-氨基蒽醌50.17公斤，搅匀，经胶体磨磨细。加入溴化锅中，加水调整体积至500升，再加入30%盐酸27.5公斤和溴48公斤。搅拌1小时，在2.5-3小时加入10%次氯酸钠溶液（含有效氯17.5公斤）。2小时升温到500C,保温2小时。于3小时内升温到800C,保温反应直到测熔点在2200C以上。加入10% 亚硫酸氢钠溶液60公斤。冷到500C以下，过滤，洗至中性，烘干，得1-氨基-2,4-二溴蒽醌81.45公斤。本资料已有多部手册抄录出版，但未说明资料来源。
吉林染料厂 分散蓝BR中型试验[J]染料工业, 1976, 2, 20-26. 1-氨基蒽醌溴化。抄录如下。
（1）加料表: 1-氨基蒽醌 98% 50公斤。溴素 48 公开。盐酸 30% 28.7公斤。次氯酸钠 200±20克/升，87.5升。
亚硫酸钠 100克/升。50升。
（2）操作方法: 溴化锅是容积1000升搪瓷锅，附有钢制夹套及每分钟90转的锚式搅拌器。用真空将砂磨后的1-氨基蒽醌浆状物吸入溴化锅内，用清水分数次清洗砂磨锅，洗水一并吸入溴化锅，调整溴化锅内物料体积为600-630升，开动搅拌，在室温下由盐酸计量槽加入30%盐酸25升，打开冷凝器夹套冷冻盐水，由溴化插底管吸入溴素48公斤，在20-300C搅拌1小时，然后由次氯酸钠计量槽细流均匀地加入有效氯为200克/升的次氯酸钠溶液87.5公斤（折算100%量17.5公斤），约在2-3小时内加完。加完后在2小时内均匀升温到50±20C,保持2小时；再用3小时均匀的升温到80±20C,保持到溴化终点。
在80±20C保持每隔2小时取样测二溴物熔点。当熔点为218-2240C即到溴化终点；如果保持时间较长（如超过10小时），物料熔点仍达不到或有下降趋势，也可出料。
保持过程中应该始终有过量的红棕色溴气存在，如从视镜观测发现红棕色气体不深或消失，应补加溴素（每次补加2公斤），补溴时应将锅内温度用夹套冷却水降至350C以下，用真空一次吸入，然后再升温到800C,继续反应。溴化到达终点后，将事先配制的100克/升的亚硫酸氢钠溶液50升吸入锅内，清除过量溴素同时排除锅内有害气体。然后用夹套冷却水降温到40-500C,压至真空吸滤器进行抽滤，然后用水洗到中性。当检査物料熔点，溴含量符合要求时，抽干出料，膏状物在干燥箱内90-1000C常压干燥，当物料中水分小于0.5%时出料，每次得干品重约79公斤，收率94.36%。
天津染料生产工艺汇编 1980年。P. 235. 分散红SE-BL 1-氨基蒽醌溴化。抄录如下。
在溴化罐内加入硫酸500 kg，1-氨基蒽醌100 kg，升温至800C,维持30分钟，待全部溶解后，降温至400C，然后加水稀释至含酸29±1%，降温至300C加溴素，在35-400C保温2小时，在1.5-2小时内加入次氯酸钠（100%）35公斤，升温至450C,保温4小时后，测熔点在2200C以上，到达终点。加亚硫酸氢钠，除溴，滤过洗涤，干燥得干品约160
kg左右。
陈忠源 2017年4月27日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
