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| CAS号 [150-13-0] 生产工艺 对氨基苯甲酸 |
CAS号 [150-13-0] 生产工艺 对氨基苯甲酸
CAS名: Benzoic acid, 4-amino-, 参考文献: Beil. 14,418; E1,565; E2,246; E3,1023; E4,1126.
用途: 直接橙71, 102。分散黄60, 102。分散红11。还原橙13。活性红11,108。
生产工艺文献: 按手头资料整理如下：
BIOS 1153, 153-154.（=胶卷PB 85687）p-Aminobenzoic acid. (Leverkusen) 英国人译自德文 抄录如下。
反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文资料原件。
Plant: 1 Wood vat 12000 l.
rubber-covered heating coil. 1 C.I. tiled reducer. Propeller agitator 1 m.
dia.
1 Press, iron plates 1000 x 1000 – sail cloth. 1
Wood vat 12000 l. 1 Pump.
1 Evaporating vat, 12000 l. copper heating coil.
Charge: p-Nitrobenzoic
acid ≌ 200 kg. NaNO2 . Iron 500 kg. Hydrochloric acid 800 kg. Soda ash 230 kg.
Process:
The wooden vat is charged with p-nitrobenzoic acid (≌ 200 kg. NaNO2), about 1000 l. of
water and 80 kg. of soda ash. The solution should be slightly acid to Delta
paper.
This solution is run during 4 hours into the reducer
containing 2000 l. of water, 500 kg. of iron and 50 l. of hydrochloric
acid and maintained at the boil. A
further 30 l. of hydrochloric avid is added if necessary.
Test for completion of reduction: A sample is taken, made alkaline and
filtered. The filtrate is divided into two equal portions, one being estimated
directly with sodium nitrite and the other after further reduction with zinc
dust. The two values should be the same.
When reduction is complete, the iron salt is decomposed
with soda ash (120-150 kg.) and the iron sludge filtered in the press. The
liquor goes to the receiver together with washings up to a total volume of
6000-7000 l. The combined solution is pumped to the evaporator and concentrated
to 2500 l. Three batches are combined in the evaporator, total volume 7500
l.,(280Be’) and then run to the isolation vat. Here it is acidified
hot with 600-700 l. of hydrochloric acid and then cooled. The product is
filtered and washed with cold water. Yield: 97%. Note: According to batch records,
the average yield was lower at 93%.
张澍声 编译。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P.1.对氨基苯甲酸。译自BIOS 1153,153. 抄录如下。
在12000 L橡胶衬里的木桶中加入相当于200 kg NaNO2的对硝基苯甲酸，1000 L水和80 kg Na2CO3，溶液应对硝氮黄试纸呈微酸性。 于4小时内将该溶液流入还原锅中，锅内预先加有2000 L水，500 kg铁和50 L盐酸，并加热保持沸腾状态。必要时可再加入30 L盐酸。
检验: 取样加NaOH至呈碱性，过滤。滤液分为二等份，一份用NaNO2标液滴定，另一份用锌粉进一步还原后滴定，两种滴定值应该相等。
还原完成后，铁盐用120-150 kg Na2CO3分解，过滤除去铁泥，再用水洗，滤液和洗水合并，总体积6000-7000 L。合并的溶液送往蒸发器，浓缩为2500 L。将三批蒸发液合并，总体积7500 L，比重1.24。送往分离槽，用600-700 L盐酸加热酸化，然后冷却。产品过滤，水洗。收率 97%。根据记录，平均收率只有93%。
PB 12272. 53. P-Aminobenzoic acid. 德文生产工艺。未抄录。
PB 70062, 20-21. p-Aminobenzoic acid. 德文分析方法 (Nr. 336) 未抄录。
上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。P. 59. 对氨基苯甲酸。抄录如下。
在还原锅中放水1800升，升温到950C以上，在搅拌下将食盐100公斤，盐酸30% 25公斤，铁粉250公斤按顺序一一加入。再将对硝基苯甲酸100% 120公斤加入进行反应，加料时间为一小时左右。加料完毕后，于1010C保温2小时，取样测终点。（将反应液一滴，滴于滤纸上，渗出之水圈不呈黄色，并于硫化碱液渗圈相遇，应为黑色，应始终保持有铁离子存在）。终点到达后，用液碱调节pH到9-10，静置半小时，将上面清液吸入到杨液器内，加10公斤活性炭，进行过滤。
滤液收集后·，用·盐酸酸化到刚果红试纸变微蓝，加入按体积20%计的食盐进行盐析，搅拌1小时，过滤，滤饼即为成品。
收率：66%。加注: 本资料为内部参考，现已有摘录文和抄录文，作为正式出版物出版，但均未注明资料来源！
江苏化工 1997, 1, 28. 未摘录和抄录。
胡建立（郑州大学化学化工学院）对氨基苯甲酸的合成研究。[J]染料工业, 1999, 1, 41-43. 摘录如下。
操作步骤: 于装有搅拌器，回流冷凝管，容量为250 ml的三口瓶中，加入5 g对硝基苯甲酸，搅拌下将17 g Na2S.9H2O 及适量NaHCO3制成的100 ml溶液滴加反应瓶中（15分钟加完）。加完后控制温度在800C，继续反应40分钟。反应完毕，将溶液煮沸，以除去生成的H2S后，过滤。滤液先用盐酸调节pH值到7左右，再用冰醋酸调整pH到4.7-4.9 （对氨基苯甲酸的等电点在4.7-4.9）。放置于冰浴中，冷却析出浅黄色针状晶体，过滤，干燥得产品3.1-3.5 g，平均收率76.12%，用水重结晶后，对氨基苯甲酸熔点186-1870C，文献值m. p. =1870C.
问题讨论: 略。参考文献: 13篇，未引用上述文献。
高明勇（沈阳院）苯甲酸衍生物的合成。[J]染料与染色, 2007,1,45-46(49) 请见引用手册。
铁粉还原法 和镍催化还原法: 引用并抄录文献为：
徐克勋 主编。《有机化工原料及中间体便览》1988年。P. 600-601. 编者未说明资料来源！这里不再抄录！
加注:
从上述抄录文中可以看出，我们的文献资料整理仍存在不足，目前可以检索到的只有Beilstein手册和美国化学文摘，而他们为什么不摘录特种文献（BIOS， FIAT 和PB报告）到CA上？为什么一些已公开出版的译文资料，他们也不说明资料来源？当然，对我们科研工作者发表在不同期刊上的论文，他们也是有选择性的摘录。最后还有一句话，现在的CA我也看不到了！所以只能做点手头的资料整理。以后请读者补充吧。好在一些染料中间体和染料的中国专利已有染料协会整理了，谢谢他们的工作。问题是检索有点难度，我仍然需要通过CA，查出相应的CAS号。在已看到的资料中，发现我们的基础工作还是有点不足！
到目前为止，我们有哪部公开出版的手册能拿得出手？
多点鼠标，少走弯路！当然没有上网的资料，你是无法取得的！就是上网了，你也得付费！人家是捐人民币，算我是捐献点参考意义不大的历史资料吧！
陈忠源 2017年5月22日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
