| [打印本页][打印选项] |
| CAS号 [556-18-3] 生产工艺 对氨基苯甲醛 |
CAS号 [556-18-3] 生产工艺 对氨基苯甲醛
CAS名: Benzaldehyde, 4-amino- 参考文献: Beil. 14, 29; E1, 359; E2, 22; E3, 357; E4, 48.
CAS名: Benzaldehyde, 4-nitro- 参考文献: Beil. 7, 256; E1, 141; E2, 196; E3, 907; E4, 598.
用途: 医药，农药等。染料：酸性红19。 碱性橙15, 16, 17。反应类别: 氧化，还原。
生产工艺文献: 按本人手头资料整理如下：
FIAT 1313, I, 20. p-Aminobenzaldehyde. (I.G.
Leverkusen). 美国人译自德文（未注明资料来源。）抄录如下。
反应式: 本人有加注。以下分一步法和二步法二种。
Apparatus: 设备: 以下抄录不再分项。
2 – 6000 l. agitated iron kettles. 1 – 5000 l. lead-lined pressure
nutsch. 2 – 12000 l. distillation
vessels with columns.
1 – nutsch（这是德文，抽滤槽）。2 – 12000 l.
monjos（这里德文，杨液器）。
Procedure:
Dissolve 352 kg. p-nitrotoluene in 980 l. of 90%
alcohol and 170 l. water. Heat to 720C. and add a solution of 129
kg. sulfur in 550 kg. of 40% NaOH. Heat 4 hours at 820C. Cool to 350C.
and separate the water layer. Add 150 kg. 15% HCl to the alcoholic solution of
the amino aldehyde. Dilute to 3500 l. with water. Salt out product with 200 kg.
salt. Filter and wash on pressure nutsch. Dry. Yield: 280 kg. dry product containing 224 kg. 100%.
张澍声 编译。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P.114. 译自FIAT 1313, I, 20.（一步法）抄录如下。
在锅中加入352 kg对硝基甲苯溶解于980 L 90% 乙醇和170 L水的溶液，加热到720C，再加入129 kg硫在550 kg 40% NaOH中的溶液，在820C加热4小时。冷却到350C,分出水层。加150 kg 15% HCl 到对氨基苯甲醛的醇溶液中，用水稀释到3500 L。用200 kg食盐盐析出产品。在压滤机上过滤和洗涤，干燥。得280
kg干产品，含224 kg 100% 产品。
PB 12272, 290-291. 对硝基苯甲醛用硫氢化钠还原法生产对氨基苯甲醛。德文生产工艺。（二步法）未抄录。
PB 70188, 6188-6189. 对氨基苯甲醛分析方法。分析号。132. 未抄录。
PB 73941, 8820-8835. 对硝基苯甲醛生产工艺。德文。1935年。（二步法）未抄录。
PB 73941, 8850. 对硝基苯甲醛生产工艺。 德文。 1940年。（二步法）未抄录。
PB 73941, 9187-9188. 对氨基苯甲醛生产工艺。德文。1935年。（一步法）未抄录。
赵鸿斌 刘志刚 等（湘潭大学）合成对苯二甲醛新方法研究。[J]染料工业, 2001, 1, 19. 合成对氨基苯甲醛。抄录如下。
2.2.1 制备Na2Sx 溶液: 在装有回流冷凝管及搅拌装置的250 ml三口瓶中加入6.0 g (0.025 mol) Na2S. 9H2O，2.7 g (0.084 mol)硫粉，5 g (0.125 mol) NaOH及60 ml水，在搅拌下升温至800C,黄色硫粉溶解，溶液变红色，保温回流反应1小时，得到暗红色的多硫化钠溶液。根据Hodgson表示法，X = 4.37.
2.2.2 合成对氨基苯甲醛: 在装有滴液漏斗，回流冷凝管，搅拌装置的250 ml三口瓶中，加入13.7 g (0.1 mol)对硝基甲苯，80 ml工业乙醇，0.27 g DMF，2.0 g尿素，加热搅拌使对硝基甲苯溶解，德淡黄色溶液。温度逐渐升高至800C，恒温，滴加（2.2.1）所制得多硫化钠溶液，溶液迅速变成蓝色，继而变为深绿色至黑褐色，最终为红褐色，在1.5-2小时内滴完，继续保温800C回流反应2小时。迅速进行在蒸汽蒸馏，蒸馏的同时，滴加100 ml水，收集馏出液约150 ml，检验pH等于7，残液迅速用冰冷却，析出淡黄色结体，用30 ml X 5 乙醚提取，蒸去乙醚，干燥得黄色固体，称重10.8
g，产率89.3%，熔点69-710C（文献值71-720C）。
侯乐山 主编。中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种。2006年。P. 12. 对氨基苯甲醛生产方法。抄录如下。
中国化工信息中心 出版: 版权所有 未经允许 不得翻印。
对硝基甲苯经氧化，还原而得，将硫化钠及氢氧化钠溶于水，过滤，滤液加热至680C加入硫磺粉，于980C反应18 min得多硫化钠溶液。加入65%乙醇及对硝基甲苯，于80-860C反应1.5 h，回收乙醇，水蒸汽蒸馏，除去副产物对氨基甲苯。反应液用苯提取，经水蒸汽蒸馏，冷却，过滤，干燥而得成品。
张大国 编著。精细有机单元反应合成技术手册。化学工业出版社出版。2014年。 P.523-524. 对氨基苯甲醛。 抄录如下。
A 法: 配料比: 对硝基甲苯：硫化钠：硫黄：65%乙醇：氢氧化钠：水 = 1:0.24:0.3:0.5:0.625:0.5。 将硫化钠及氢氧化钠溶于水中，过量，滤液加热至680C，加入硫磺粉，于980C反应13 min，得多硫化钠溶液，加入65%乙醇和对硝基甲苯，于80-860C反应2 h。回收乙醇后，用水蒸汽蒸馏回收副产物对氨基甲苯后的蒸馏液用苯提取，提取液经水蒸汽蒸馏回收苯后，冷却，过滤，干燥，得对氨基苯甲醛，收率49% 以上。
B 法: 将水30 ml，硫化钠（含9分子结晶水）30 g，氢氧化钠27 g，硫磺粉15 g加入烧杯中，搅拌下水浴加热，配制多硫化钠溶液。
将对硝基甲苯50 g，乙醇400 ml加入反应瓶，搅拌，加热溶解后，再加入多硫化钠溶液，水浴加热回流反应2 h，反应完迅速进行水蒸汽蒸馏，此时要向反应液中加水，使体积保持不变。当馏出液的pH值降至7左右时，就可停止水蒸汽蒸馏，将残液冷却，结晶，过滤抽干，得对氨基苯甲醛，收率62-73%。
C 法: 将硫化钠2.4 kg与氢氧化钠6.25 kg加入反应釜，加水5 L,搅拌，滤去沉淀，滤液加热至700C，加入硫磺粉3 kg，于950C反应0.5 h，得多硫化钠溶液，加入65%乙醇65 kg及对硝基甲苯10 kg，于80-850C反应2 h，回收乙醇，水蒸汽蒸馏除去副反应产物，蒸馏液用苯提取，得对氨基苯甲醛的苯溶液，收率50%以上。
D 法: 将硫化钠（Na2S.9H2O）3.65 g，硫磺粉1.88 g，氢氧化钠2.5 g 和水40 ml混合配制成多硫化钠溶液。 将对硝基苯甲醛6.25 g，95%乙醇40 ml，二甲基苯甲酰胺0.125 g，尿素1 g混合，搅拌下回流，于1.5-2 h内滴加多硫化钠溶液，滴加完毕继续回流搅拌1-1.5 h后进行水蒸汽蒸馏，收集馏出液约130 ml，残留液迅速热滤，滤液用冰冷却，析出结晶用乙醚（30 ml x 5）直接提取，提取液减压蒸除乙醚后，真空干燥，得对氨基苯甲醛4.6 g，收率83.3%。
参考文献: 中国医药工业杂志，1991, 22(11), 513.
加注:
以上抄录的内容请读者自己看吧！这里不再评述了（包括以后）。就是他抄录别人的也应该与我无关，这是国家允许的公开出版物！当然我的抄录文，一定会写上编写者的名字。
说明:
本人自2015年8月上网到现在将近2年了，谢谢读者至今没有一位读者问我美国的PB报告是什么？我是如何知道它的，为什么从书评，函授到CAS号生产工艺，一直在介绍它（这是美国人介绍的德文资料），而且不是什么新技术。介绍内容：有英文译文BIOS，FIAT，有德文原件，有我的译文或是摘录文等，同时还摘录日文译文，有时还告诉读者，胶卷哪里有收藏？收藏单位的编号等等。很高兴，有这样的机会，要再次谢谢公司。但最近，有点问题？你这么卖力，是否有人指使？是否有人出资？等等。特别是，报上出现三年9个“专家”身份的“刘洪斌”，使我想起有必要说一下，我不要在不知不觉中出现差错（尤其是：加注。），因为这完全是个人行为。当然也要请读者，如发现我上网的资料中有问题，请及时提出。毕竟我是一个无人领导，无人参加共同讨论，无人审稿的老年单干户！对读者的唯一优点，只是不收费。
如果没有任何问题，那么我会继续工作下去，直到那天不能动为止，因为我是以此养老的，没有别的爱好？如果有人问我，还缺点什么？请看我的未收藏和未抄录的那些资料。再一次谢谢大家！
陈忠源 2017年6月26日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
