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CAS号 [51-28-5] 生产工艺 2,4-二硝基苯酚

CAS号 [51-28-5] 生产工艺  2,4-二硝基苯酚

CAS名: Phenol, 2,4-dinitro-  历史参考文献: Beil. 6, 251; E1, 125; E2, 239; E3, 854; E4, 1369.

用途: 硫化黑以及有机合成。反应类别: 氯水解。（-Cl à -OH）.

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

BIOS 986, 183.（=胶卷PB 77764）。No. 116.  2,4-Dinitrophenol.（I.G. Griesheim） 英国人摘译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明资料来源。有德文原件，因未抄录，不能评述。

Capacity (of dinitro plus para nitrophenol) 40 tons per month.

1,500 kg. of 400Be’ caustic soda are fed into 1,300 kg. dinitrochlorobenzene plus 7,500 lt. water at 95-1000C. over 4 hr. When a test shows reaction to be complete, the mixture is run into 750 lt. of 200Be’. Hydrochloric acid, cooled to 300C. filtered, washed, dried and milled. 

张澍声  编译。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 6.  2,4-二硝基苯酚。 译自BIOS 986, 183. 抄录如下。

1500 kg 35% 氢氧化钠溶液于4小时内加到95-1000C的1300 kg 二硝基氯苯和7500 L水中。反应完成后，混合物流入750 L 32% 盐酸中，冷却到300C，过滤，洗涤，干燥并粉碎。

BIOS 1153, 12-13.（=胶卷PB 85687）3.  2,4-Dinitrophenol.  英国人译自德文（未说明资料来源）。抄录如下。

Description of Process:

The same procedure is adopted for charging the plant as outlined for p-nitrophenol and the charge employed is 7,500 l. of water heated to 95-1000C. as before.

The chlorodinitrobenzene (C. Pt. 460C.: the higher grade, 490C., is not necessary), 1300 kg., is introduced by melting and sucking in and the total caustic soda used is 1530 kg. of 400Be’. Again the additions are made every 4 hours, i. e. 382 kg. per time. The average time taken for pumping each portion of the caustic liquor is 10 minutes. The reaction is vigorous after each addition and it is necessary to have the cooling water on during these phases.

Towards the end of the addition of the caustic soda the pressure increases to 3 atmospheres. As a general rule 1 hour’s further heating is sufficient to complete the reaction. A sample is taken in the usual manner and tested for the presence of free chlorodinitrobenzene and if necessary a further small quantity of caustic soda is added and boiling continued. The contents of the autoclave are blown to the tank at 900C. and, after running down to the vat, cooled to 700C. At this temperature it is acidified with 200Be’ hydrochloric acid (Congo acid), and then cooled down further to 25-300C.

The crystalline product is filtered off on the nutsches and washed with cold water. Any traces of 2,6-dinitrophenol are removed by washing as it is easily soluble. Yield: 1170 kg. = 97% approx. of theory.

Specification:  Less than 70% moisture. A sample of the dried product should melt at 110.70C.

Output:  1937 = 21 tones.   1943 = 418 tones. 

细田豊。《理论制造染料化学》 1957年。P. 491-492. 2,4-シ”ニトロフエノ - ル.  译自PB 85687. 抄录如下。

    シ”ニトロクロルヘ”ンセ”ン(cp 460) 1.3 t を95-1000の水7.5 tに加え, NaOH 400Be’ 1530 kgを4 hに加え,最后は3气压に上る。 1 h後试料をとり, 必要あれはNaOHの少量を追加し煮沸を续ける。900て”中和槽に排出し，700て”盐酸を加えて酸性にし25-300て”滤過水洗する。2,6-シ”ニトルフエノ - ルの微量は水洗の际溶ける。1170 kg, 收率97%，mp 110.70.

 

细田豊。《理论制造染料化学》 1957年。 P. 775.  2,4-シ”ニトロフエノ - ル.  未注明资料来源。抄录如下。

11 m3 钢制釜に水1420 l を入れ, 650に热し, 1-クロル-2,4-シ”ニトロヘ”ンセ”ン(mp 47.50) 2250 kgを计量槽から加え, 88-920て”NaOH 915 kg (103%)を30%液として8 hに加え1 h保温, 過剩のNaOHを40%硫酸约 45 kgて”フ0リリアントエロ –纸を用いて中和する。（抄注：本工艺用于生产硫化黑1。用于硫化黑的是混合二硝基氯苯）。

PB 25623, 229-234.   “Dinitrophenol R”    德文生产工艺。（共6页）。未抄录。

PB 70188, 6292-6295.  Dinitrophenol 分析方法。Nr. 164. 未抄录。

PB 70361, 7116, 7122.  2,4-Dinitrophenol. 美国人介绍。By lanz.  1944年11月20日。1.5美元。未抄录。

国内研究动态:

尹 墉（天 染）。 硫化黑研究试制工作总结。 [J] 化学工业技术资料（染料及中间体专业分册） 1964, 3, 21-23.   摘录如下。

二硝基苯酚钠制备: [1011-73-0]. 配方: 水 3077公斤。二硝基氯苯（95%以上） 1231公斤。 氢氧化钠（28%） 510.6公斤。

设备: 6200升钢制反应锅，附汽套。   操作要点: （1）加入一部分50-600C温水与融化好的二硝基氯化苯，加足定量的水。

（2）搅拌升温至700C，开始加入28%定量火碱，在3:50 – 4:00加完，最后温度970C。 （3）在97 + 10C保温作用一小时，到终点检査终点（分析余碱：0.2-0.4%，在水中全溶。。）

国内生产工艺:

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 49.  2,4-二硝基苯酚钠。抄录如下。

将1400升水加到水解锅中，搅拌加热到600C，将750公斤已融化的2,4-二硝基氯苯加入，继续升温到900C。于11/2小时内逐渐加入780升30%的液碱，在加料过程中温度上升，控制最高温度不超过102-1040C,保温1/2小时。测终点，取热水200毫升加反应物10毫升，在明亮光线处察看液面或杯底是否有油花，如有油花则补加液碱10升，维持15分钟，再测终点直到油花消失。

抄注:  本文为内部出版物，应该是参照BIOS和FIAT出版方式出版的出版物。然而，在1990年后，已被一些作者抄录，以正式出版物出版，而且不说资料来源！问题是进口的公开出版物，如PB报告至今无人完整翻译，倒是日本人在1957年已有部分译文。国内张澍声老先生是在1996年以沈阳院《染料工业》编辑部出版《精细化工中间体工业生产技术》，应该是非正式出版物，因为它没有书号，所以国内大图书馆和学校是看不到的。好在今天可以上网，请大家好好看吧！当然有问题请大家提出。最大问题是比日本人又过去了60年！（真是文献考古！）。

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 148. 硫化黑2BRN （2,4-二硝基氯苯水解）。抄录如下。

在釜中加入1500升水，升温至500C，压入熔融的2,4-二硝基氯苯1200公斤，补水至3800升。升温至850C，在85-920C以2.5小时加入30%液碱1600升。加毕，籍反应余热升温至98-1000C, 保温1小时。试测料液pH = 8-8.5为终点，以酚酞试液呈淡红色。

陈忠源  2017年8月28日           于 无锡   明辉国际。






文章作者：陈忠源