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| CAS号 [92-89-7] 生产工艺 4-(4’-硝基苯基)苯甲酸 |
CAS号 [92-89-7] 生产工艺 4-(4’-硝基苯基)苯甲酸
CAS名: [1,1’-Biphenyl]-4-benzoic acid, 4’-nitro- 历史参考文献: Beil. 9. E4, 2485.
用途: C.I.还原黄33。 联苯系液晶染料中间体。反应类别: 见反应式。
生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。反应式: 本人有加注。
PB 74030,
Instruction for the production of dyes, acids, softners, resin and
synthetic rubber products (Reel 1313-233. F. 551-1095) 。
以上是美国人介绍的胶卷标题，未列目录，共545页。P. 859-896.为联苯硝化，乙酰化和氧化生产4-(4’-硝基苯基) 苯甲酸的德文生产工艺规程，本人未抄录。（国内有此胶卷。）。
GB. 1,059,350. (Ciba) Process for the Preparation of 4’-nitrodiphenyl-4-Carboxylic
Acid. Feb. 15,
1967. 3pp. 内容评述。
说明Ciba公司是参照二次世界大战后的特种文献资料(BIOS，FIAT和PB报告)中的生产工艺进行改进而申请的专利，联想到国内，目前已基本上已不再利用，特别是PB报告基本上无人看。张澍声老先生翻译出版（非正式出版物）的《精细化工中间体工业生产技术》一书，可能看的人也不会多。（注： 本专利网上可以下载，这里不再抄录。）
郭 林（沈阳化工研究院有限公司）。4-(4’-硝基苯基)苯甲酸的合成：[J] 染料与染色, 2017, 4, 34-36 (43). 摘录如下。
1.2. 1 4-乙酰联苯胺的合成: 本人加注：[92-91-1] （生产工艺已上网，这应该是增补。）
向500 ml四口烧瓶中加入52.5 g 联苯，160 ml 的1,2-二氯乙烷和58.0 g 三氯化铝。15-200C下，滴加乙酰氯。滴加完毕后，加热到400C小搅拌2 h。往1000 ml的四口烧瓶中加入500 ml水和12.5 g浓硫酸，搅拌下将反应料液加入到水中，升温至微回流下搅拌1 h，静置分层，除去上层水层。分别再用100 ml水洗两次，操作方法同上。水洗结束后，得到4-乙酰联苯的1,2-二氯乙烷的溶液。
1.2.2 4-乙酰基-4’-硝基联苯的合成: 本人加注：[135-69-3]. 历史参考文献: Beil. 7. E2, 377; E3, 2138; E4, 1408.
常压下，将上一步的4-乙酰基联苯的1,2-二氯乙烷溶液蒸出大部分1,2-二氯乙烷，蒸馏至1200C。
常压蒸馏结束后，减压下蒸馏除尽1,2-二氯乙烷，-0.1 MPa，蒸馏至1200C.蒸馏结束后，降温至800C，加入500 g 98% 硫酸，用冰水降温至0-100C，慢慢滴加已配置好46.3 g 51% 混酸（51% 硝酸 + 49% 硫酸），控制滴加时间2 h，滴加完毕，0-100C下保温4 h。将反应料液慢慢滴加到水中，滴加完毕后，搅拌1 h，搅拌结束，过滤水洗得到4-乙酰基-4’-硝基联苯粗品，含量约为90%（HPLC归一含量）。
1.2.3 4-(4’-硝基苯基)苯甲酸的合成:
[92-89-7].
将4-乙酰基-4’-硝基氯苯粗品加入到2000 ml四口烧瓶中，加入150 ml水，300 ml的二氯乙烷，80 ml 30% 氢氧化钠溶液和780 ml 10%有效氯的次氯酸钠溶液，常温下搅拌1 h，慢慢升温至400C, 搅拌1 h，500C搅拌1 h，600C搅拌1 h，最后升温至700C回流搅拌2 h。反应结束后，蒸馏除去1,2-二氯乙烷，蒸馏至1050C结束。降温至室温，过滤得到4-(4’-硝基苯基)苯甲酸钠（抄注：[75578-76-6]）。将其加至500 ml水中，用盐酸酸化至pH = 2，搅拌2 h，过滤干燥后得到产品63.0
g， 产品的含量约为99.1%（HPLC归一法含量），重量收率为76.0%。（加注：本产品的乙酯 [6242-99-5].Beil. 9. E3, 3281; E4, 2486.）
1.3 中间体及产品检验: 略。2. 结果与讨论: 略。3. 结论: 略。参考文献: 6篇，略。
随想: 现在上网很方便，但资料无人归纳，整理也是一大问题，[92-91-1] 在1997年已有人采用二氯乙烷为溶剂进行合成。其次，一些未上网的历史资料（特种文献），我想不好好利用也是一大问题。至少可以启发我们的思路。为何不利用？
陈忠源 2017年9月13日 于 无锡 明辉国际。
文章作者：陈忠源 |
