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| CAS号 [119-33-5] 生产工艺 2-硝基-4-甲基苯酚 |
CAS号 [119-33-5]
生产工艺 2-硝基-4-甲基苯酚
CAS名: Phenol,
4-methyl-2-nitro- 历史参考文献: Beil. 6, 412.
用途: 硝基还原物：媒介绿10, 15。 活性黄5。 活性蓝40, 255。 荧光增白剂135, 184, 185:1, 185:2, 368。
反应式: 有两条生产路线，如下：反应类别: 重氮，硝化，水解和硝化。
PB 25624, 685-688. Nitrocresol. 德文重氮化，硝化及水解法。1939年生产工艺。未抄录。
PB 73616, 1489-1491. Production
of “Paranol” Mw. 153 (2-Nitro-4-cresol).
By Heinze 1945年。德文生产工艺，未抄录。
对甲苯胺重氮化，硝化和水解法。
上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。 P.
57. 2-硝基-4-甲基苯酚。抄录如下。
1. 重氮化反应:
在搪玻璃锅内加入水410升，搅拌，冷却，于15-30分钟内加入92% 硫酸192公斤，内温不高于60℃。加完后冷却到45℃，于半小时内均匀加入对甲苯胺85.6公斤，在50℃保温1小时。冷却到2-7℃, 于2小时内从液面下加入亚硝酸钠55.5公斤（配成30-35%溶液），加完后保温2.5小时。用淀粉碘化钾试纸测试应呈微蓝色。
2. 硝化，水解反应: 收率63%。
于1小时内将 96%硝酸63公斤加至上述重氮液中，加完后在2-7℃保温2小时。 在搪玻璃锅内加入水1000升和硫酸铜0.2公斤，升温到75±2℃， 于2小时内均匀加入上述硝化液。加完后保温2小时。然后冷却到35℃, 静置2小时。将下层油状物吸至中间贮槽内，废水放掉。物料进行水蒸汽蒸馏。馏出物凝固点大于28℃.
上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。 P.
58. 2-硝基-4-甲基苯酚。抄录如下。
1. 重氮化:
锅内加水370升，98%硫酸153公斤及对甲苯胺86公斤。温度自升至55℃，保持1小时。冷却至0℃, 2小时以先快后慢地加入30%亚硝酸钠溶液193公斤，控制温度在小于10℃。加毕，以淀粉碘化钾及刚果红试纸均应显蓝色。加毕2小时。得对甲苯胺硫酸盐。
2. 硝化基水解: 在上述重氮盐中1小时内加热混酸77公斤（96%硝酸及98%硫酸9公斤配成）温度控制在5-7℃。加毕，在此温度下保温1.5小时，待水解。
在水解锅内加入300升水和98%硫酸3.5公斤，升温至70-75℃，于1小时内加入硝化重氮盐溶液，温度控制在65-75℃。加毕，在70-75℃保温4小时。冷却至40℃，静置1小时，分层，下层粗油以80升水洗二次，再以80升石灰水洗至刚果红试纸不变蓝。蒸汽蒸馏：馏出物分层除水。得2-硝基-4-甲基苯酚。（凝固点≥29℃, 干品成分≥90%）。总收率：63%。
俄。A.B.Eльцова. 染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 7.29
直接耐晒重氮蓝K。（C.I. 直接蓝126）译文如下。
4-羟基-3-硝基甲苯:
预先准备: 50毫升20%氢氧化钠溶液。
将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的150毫升耐热三口烧瓶，置于水浴中，加入23毫升苯，10克4-羟基甲苯，搅拌至完全溶解，滴加25毫升25%硝酸（1小时），于20℃搅拌，保温反应30分钟，将反应物料移至分液漏斗中，摇匀后分层，分出底层。苯溶液层用20%氢氧化钠液洗涤（洗5次，每次10毫升）移至水蒸汽蒸馏烧瓶中，蒸苯到馏出液中不再有苯气味为止，然后将物料冷却至20℃，4-羟基-3-硝基甲苯用布氏漏斗过滤，用20毫升水洗涤，滤饼置于培养皿中，空气中干燥。
得量：约8克（相当于60%），熔点: 32℃, 沸点2.9 Kpa 125℃.
国内研究动态:
李明威 （北京天河化工厂） 邻氨基对甲苯酚的合成试验。 [J] 染料工业, 1981, 6, 31-34. 摘录如下。
对甲苯胺法: 注明参考文献：上海染料生产工艺汇编，[119-33-5]试验步骤：这里不再抄录。
对甲苯酚法: 引用了参考文献，无具体试验方法。 参考文献: 9 篇。
茅素芬 （西安交通大学） 对甲苯酚单硝化方法的研究。 [J] 染料工业, 1984, 1, 25-28. 摘录如下。
对甲苯胺法: 注明参考文献：上海染料生产工艺汇编，无试验方法，未提有德文生产工艺（PB报告）。
对甲苯酚法: 实验方法:
在250毫升磨口三颈瓶中，放入对甲苯酚和溶剂介质（选用水和苯两种），装上温度计和滴液漏斗。三颈瓶置于冰水浴中，在电磁搅拌下，由滴液漏斗逐滴加入硝化试剂（硝酸）。滴加速度以温度基本保持在所要求的范围内（0-10℃）为准。加毕（约30分钟后），保持反应温度继续搅拌20分钟，以使反应完全。
反应完后，用分液漏斗分去水层；油层用水洗5-6次，除去剩余的酸，以免在水蒸汽蒸馏时由于温度高而可能发生二硝化，氧化等副反应。当pH 约4时，将油层转移至500毫升长颈烧瓶中，进行水蒸汽蒸馏。待苯蒸完（水与苯的共沸混合物为乳白色浑浊液，沸点：69.4℃）即换成接收器，得到淡黄色油状液，经冷却结晶，抽滤，得到嫩黄色针状晶体，再滤纸间压干，凉干后称重。用X4 型显微镜熔点仪测定熔点。产物熔点在31.8-32.5℃（国外报导的数据，公认所测的结果不一，在31.8-34℃），若熔点低于31℃，可用乙醇-水混合液进行重结晶。
实验结果: 略。 分析与讨论: 略。
参考文献: 13篇。
金镭镭 （辽阳滨和化工厂）。 邻硝基对甲酚气相色谱测定方法的研究。 [J] 染料工业, 1990, 3, 42-44. 请见原刊物。
靳通收 高淑娥 （河北大学）。 邻硝基对甲苯酚的制备。 [J] 染料工业, 1992, 2, 31-33. 摘录如下。
本方法以硝酸钠为硝化剂，不使用有机溶剂进行硝化反应。
实验方法: 在一装有温度计，电动搅拌器和恒压滴液漏斗的250 ml烧瓶中，加入25.5 g硝酸钠（0.3 mol）及7 ml水，搅拌使之溶解。在搅拌下将浓硫酸慢慢滴加到上面的溶液中，用冷水冷却。由恒压滴液漏斗滴入16.2 g（0.2 mol）预先溶化了的对甲苯酚与3 ml水的混合物。控制滴加速度使反应温度不超过所需的温度。滴完后于20-25℃搅拌反应1.5 hr。
反应完毕，加入2倍体积的水，分去水层，有机层用水洗涤两次，使溶液呈中性。水层用乙醚萃取，萃取液与有机层合并。在水浴上蒸去乙醚后，改用水蒸汽蒸馏，收集黄色油状浑浊液，至不再有黄色油状物流出为止。收集液经冷却，结晶，抽滤，干燥的黄色针状晶体。
产品检验: 1.熔点测定;
熔点34.5℃。 2.
红外光谱鉴定: 与Sadter 标准IR谱图相吻合。 3. 元素分析: 与实际值相符合。
4. 薄层色谱测定: 硅胶。展开剂：环己烷：乙酸乙酯 = 7:3. 1%的丙酮溶液。 Rf 值为0.786.
结果与讨论: 略。
参考文献: 4篇。
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陈忠源 2017年10月19日
文章作者：陈忠源 |
