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CAS号 [6361-41-7] 生产工艺 N-乙酰基-γ-酸

CAS号 [6361-41-7] 生产工艺      N-乙酰基-γ-酸

CAS名: 2-Naphthalenesulfonic acid, 6-acetamido-4-hydroxy-, 历史参考文献:

用途: 酸性橙9。 酸性红15, 68。 酸性黑226。 直接红88。 活性橙7, 16。

生产工艺参考文献:  按本人手头资料整理如下。

BIOS 1152, 88. （=胶卷 PB 81027）Acetyl Gama Acid. (Leverkusen)   2-Acetylamino-8-naphthol-6-sulphonic acid.抄录如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明资料来源，也未说明是德文译文。

Outline:  Acetylation of gama acid with acetic anhydride in aqueous solution.

Plant:  1  Vat.  1  Nutsche.

Charge:  Gama acid   592 kg. 100% ≈200 kg. NaNO2 。 Caustic liquor 50%   230 kg.

Acetic anhydride 375 kg. Salt   1100 kg.

Process:

The vat is charged with 1500 l. of water, 230 kg. of 50% caustic liquor and gama acid as moist paste (ca. 1400 kg. act. wt.) at room temperature.  The solution should be weakly acid.  Then 375 kg. of acetic anhydride is run in at 22-30℃.  The solution usuallt remains clear although occasionally a little gama acid may be reprecipitated.

Test: 200 cc. are charged into 2000 cc. water, acidified with HCl and diazotized.  Not more than 0.15 g, NaNO2 shall be required.

When complete the batch is examined for traces of slimy material and if necessary is screened; normally when using pure gama acid this is not necessary.  The acetylation is diluted to 4400 l., and salted with 1100 kg. of salt.  After stirring overnight it is filtered and the nutsche cake washed with 2000 l. of 200Be’ brine.

Test:  200 cc. of mother liquor by coupling with diazo-m-nitroaniline shall require not more than the equivalent of 0.25 g. NaNO2.  The filtrate has a Sp. Gr. Of 23-240Be’.

Yield:  710 kg. 100% = 176 kg. NaNO2 = 87% theory.

 

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 542. アセチル-γ 酸。抄录如下。

木槽に水1,500 l, 50% NaOH 230 kgおよび酸592 kg (ペ-スト 1,400 kg)を常温で溶解し（弱酸性），無水酢酸375 kgを22-300で加える。アセチル化终り必要あれば滤過し，4,400 l にうすめ NaCl 1,100 kg で盐析滤過し，200 Be’盐水2,000 l で洗う。收率87%。  （抄注：未完全翻译！）。

 

张澍声  《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 211.  乙酰基γ酸。 抄录如下。

在木槽中加入1500 L水，230 kg 50% NaOH 溶液和592 kg γ酸（为1400 kg滤饼），在常温下溶解，呈弱酸性。在22-30℃加入375 kg醋酐酰化，酰化后必要时可过滤，滤液稀释到4400 L，溶液中加1100 kg 食盐盐析，搅拌过夜，过滤，滤液用2000 L比重1.16的食盐水洗涤。收率87%。  （抄注： 未完全翻译！）。

 BIOS 1548, 52.  Supramine Red GL. （Leverkusen）.  C.I. 酸性橙9 生产工艺前部。 抄录如下。
Gama Acid, = 80 kg. NaNO2, is dissolved to a neutral solution in 2,400 l. water with Soda.  Temperature 18℃.  The solution is stirred vigorously while adding 143 kg. Acetic Anhydride, the temperature rising to 24℃.  After 1/2 hour, the acetylation is made weakly alkaline with 110 kg. Soda, raised to 90℃. , held at 90℃. for 10 minutes, then cooled to 0℃. with 3,000 kg. ice, and 300 kg. Soda added.

（抄注：未说明资料来源，也未说明译自德文。）。

 

PB 74025, 1169. 和 PB 82232, 137. 1946年德文生产工艺。未抄录。

国内研究动态:

白 洁  蔡永奎  张高奇  罗巨涛 （东华大学）。 4-羟基-6-乙酰氨基-2-萘磺酸的合成研究。  [J] 染料与染色, 2012, 6, 47-50. 

1.2. 1  4-羟基-6-乙酰氨基-2-萘磺酸的合成：

在装有回流冷凝管和恒速搅拌器的250 ml 三口烧瓶中加入3.9 g γ酸（0.015 mol）和一定量水，在温度为25℃，搅拌速度为200 rpm的条件下打浆1小时，缓慢加入无水碳酸钠0.94 g，调节反应pH值约为7，缓慢升温至一定温度，物料溶清。打浆过程中，反应物呈灰白色浆状，逐渐溶解，成为黑褐色溶液。

将定量的乙酸酐用滴液漏斗逐滴加入上述溶液中，2小时左右滴加完毕，保温，搅拌回流反应2小时，用埃利希试剂检测酰化反应终点。

反应到达终点后，向酰化液中慢慢加入无水碳酸钠1.8 g，注意泡沫产生，加完后升温至沸腾，10分钟后，将反应液自然冷却至室温，检测pH约为7.

1.2. 2  酰化终点的检测方法: 略。未抄录说明如下。（埃利希 = Erlich）.

见，杨锦宗 编 《染料的分析与剖析》1987年，p. 793和p. 853. 因为所生成的希夫氏碱为黄色或橙色。本人在泰国工作期间使用过，台湾人称为黄溶液（算是保密吧！）。

1.2. 3  4-羟基-6-乙酰氨基-2-萘磺酸的提纯:

将酰化液倾入自制的饱和冰盐水（酰化液：饱和冰盐水 = 1:10）中，搅拌，有结晶析出，静置约20小时，真空抽滤后，用饱和食盐水洗涤三次，于80℃烘箱中干燥4小时。称干品质量，用P 230型高效液相色谱仪测提纯物的含量后计算酰化率。

含量测定条件：固定相：Hyper ODS 2 C18 固定相。  流动相：甲醇：水 = 25:75。用2 g/L磷酸二氢铵调节pH为6.5-7.

检测器：UV 230+ 紫外光可见检测器240 nm.

酰化率= (提纯后酰化物的质量 x 纯度 / 酰化物的理论质量 ) x 100%.

2  实验结果与讨论:  略。

3.  结语:  略。

参考文献:  共14篇。未见引用上述文献，不知为什么？

 

陈忠源  2017年11月1日



文章作者：陈忠源