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| CAS号 [585-38-6] 生产工艺 间羟基苯磺酸 |
CAS号
[585-38-6] 生产工艺 间羟基苯磺酸
CAS名:
Benzenesulfonic acid, 3-hydroxy- 历史参考文献
: Beil. 11. E3, 496; E4, 579.
发明者: Badische Co. 1921年。用于Oxaminbrillantrot B（C.I. 直接红53）的生产。
用途: 医药。染料：直接红53。 反应类别 : 氨基重氮化，水解。 生产工艺参考文献
: 如下：
BIOS
1153, 23-24. （=胶卷PB
85687）。 Phenol-m-sulphonic acid. (Leverkusen). 英国人译自德文（无资料来源）。
反应式: 本人有加注，(Leverkusen = Bayer公司 )，本人暂未找到德文原件。但是，这一资料是被认为早已过时的历史资料
！
Summary: Metanilic acid is diazotized and then
hydrolysed in dilute sulphuric acid. The
final product is not isolated but is used as a total liquor.
Plant:
1 vat 12,000 l. tiled. 1 blow-egg. 1 press. 1 vat.
Materials:
Metanilic acid 128 kg. Nitrite
equivalent.。 Soda ash
124 kg。 Ice
1600 kg。 Sulphuric acid 600Be’
470 kg。
Sodium
nitrite solution 30% 415-435 l。 Caustic soda
liquor 30% 570 kg。
Process: (a) Diazotisation: 重氮化;
1650
l. of water at 60℃.
are charged into the diazotization tank and to this is added 128 kg. nitrite
equivalent of metanilic acid which is dissolved by the addition of 104 kg. of
soda ash. The solution should be faintly
alkaline.
1600
kg. of ice are then charged, followed by 360 kg. of sulphuric acid 600Be’., a thick
paste being obtained, and the temperature falling to 2℃. To this paste is now added 415 l. of 30%
sodium nitrite solution, during which time the temperature rises from 2 to 14℃. Thereafter, a further 20 l. of nitrite
solution are added. The mixture should
show excess of nitrous acid for 1 hour after the final addition of the nitrite.
(b) Hydrolysis:
水解:
110
kg. of sulphuric acid 600Be’ are then added, and the mixture heated up to 80℃. This temperature is maintained until a sport
test on filter paper with R salt shows no more coupling, indicating that
hydrolysis of the diazo compound is completed.
The batch is then cooled to 40℃.
(c) Neutralisation and screening: 中和与滤清过滤 :
At
40℃. are
then added 570 kg. of caustic soda solution 30%, followed by 20 kg. of soda
ash, giving a weakly alkaline solution.
This solution is then screened through a filter press to remove
precipitated iron, the liquor running into storage tank. The yield is equal to 115 kg. nitrite
equivalent of phenol-m-sulphonic acid 100% = 90% theory.
张澍声
《精细化工中间体工业生产技术》
1996年。P.
59. 间羟基苯磺酸。
译自BIOS
1153, 23. （非正式出版物！）。
（一）重氮化: 1650 L 60℃的水加到1200 L重氮槽中，再加入相当于128 kg亚硝酸钠的间氨基苯磺酸，加入104 kg碳酸钠使其溶解，溶液应呈弱碱性。然后加入1600 kg冰，随后加入360 kg 78% 硫酸，得到稠厚的膏状物，温度降至2℃。向膏状物中加入425
L 30%亚硝酸钠溶液，在此期间温度由2℃升至14℃。 其后再加入20
L亚硝酸钠溶液，在亚硝酸钠最后加入的1小时后，混合物应显示过量的亚硝酸。
（二）水解: 加入110 kg
78%硫酸，混合物加热到80℃，在此温度一直保持到对R盐滤纸的点滴试验不再有偶合反应，说明重氮化合物的水解已经完成， 反应物冷却至40℃.
（三）中和与过滤: 在40℃加入570 kg 30% 氢氧化钠溶液，随后加入20 kg碳酸钠，得到弱碱性溶液。溶液经压滤除去沉淀的铁。最终产品以液体应用，并不分离出来。以100%间羟基苯磺酸计，得到相当于115 kg 亚硝酸钠的产品。收率90%。
抄注: 产品为固体，用压滤方法。
产品为液体，用滤清的方法。这里对设备要求是不同的。本人未见本人有译文！
国内研究动态 :
杨志祥 陈钟秀 （浙江大学材料与化学工程学院）。
间羟基苯磺酸合成工艺研究。
[J] 染料与染色,
2003, 6, 349-351. 摘录如下。
1.2 实验步骤：
1.2.1 间氨基苯磺酸重氮化过程: 取23.3 g
(0.1 mol) 间氨基苯磺酸溶于一定量的水中，加入4.0
g NaOH至溶液澄清后与含NaNO2
7.24 g (0.105 mol) 的亚硝酸钠饱和溶液混和。三口瓶中加入29.6 g (0.3 mol)浓硫酸，置于5℃-6℃冰水浴中恒温，缓慢滴加上述混合液后继续反应2小时。 再加入少量尿素分解未反应的亚硝酸钠，得到间氨基苯磺酸的重氮盐溶液。
1.2.2 间氨基苯磺酸重氮盐水解过程: 在四口瓶中加入一定量的稀硫酸，加热到一定温度后滴加上步重氮盐溶液（重氮盐溶液置于冰水浴中防止分解），滴加完毕后继续反应，得到间氨基苯磺酸溶液。溶液中和后真空蒸馏，残余物用乙醇萃取，滤去无机盐后重结晶，得到间羟基苯磺酸。
2 结果与讨论: 略。
3 结论:
（1）以间氨基苯磺酸为原料，通过重氮化，重氮盐酸性条件下水解合成见羟基苯磺酸的工艺具有过程简单，反应条件温和收率高等优点，是理想的工业化方法。（抄注： BIOS 1153. 23-24的英文译文已说明德国在1945年以前已工业化了）。
（2）间氨基苯磺酸重氮化的最佳条件为，重氮化温度9℃，亚硝酸钠与间氨基苯磺酸的摩尔比为1.05:1，重氮化用浓硫酸与间氨基苯磺酸的摩尔比为2.0:1，反应时间2小时。
（3）间氨基苯磺酸重氮盐水解最佳工艺条件为，水解温度80℃，水解用稀硫酸浓度10%，水解时间1小时，间羟基苯磺酸收率为90.9%。 （抄注：BIOS
的水解温度也是80℃，
收率90%）。
（4）略。 参考文献: 外文3篇。 中文2篇。
抄注: 文中一定量
（How
much ?），这是一种保密方法，然而德国人的生产工艺，早已被英国人公开了！Do you know ?
笑对人生: 多管闲事 ！但作为一个技术人员，应该事实就是吧，当然，有不对的地方还要请大家指正。
春节即将到来，应该是快乐过年，正巧整理到[858-38-6]这一资料。发现国内的研究路线和具体合成工艺也正好是如此相同，是巧合还是别的原因？上网已2年有余，这样的问题已不是第一次，这么说，有点为难！现在只好作如下分析：
1.
BIOS已经过时，不值得学校收藏。
2. 张澍声的书是非正式出版物，高校是不可以收藏。 3. CA 为什么不摘录，不知道。
4.
国内出版的技术手册未发现有[858-38-6]的介绍。没有资料可以检束。有点重复应该是是难免的。
现在讲“智能”，希望有一天，用智能机器人可以查阅到要研究的课题是否有人做过。今天上网为什么找不到，因为没有人归纳，我想没有人收集基础资料，归纳入档，最智能化也应该没有用吧！
本人认定上网会有用，所以仍会继续工作下去。单干就单干，尽力了。
If
you are interested to know more information（上面这样老的生产工艺）, you can contact to me in any time。本人全年无休！
一位还可以做点事的单干户。谢谢读者的点读。Thank you .
陈忠源 2018年2月10日。
文章作者：陈忠源 |
重氮体硫酸盐，未找到CAS号。