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C.I. 直接橙26 (C.I. 29150) 生产工艺 CAS号 [3626-36-6]

C.I. 直接橙26 (C.I. 29150) 生产工艺      CAS号 [3626-36-6]

CAS名: 2-Naphthalenesulfonic acid, 7,7’-(carbonyldiimino)bis[4-hydroxy-3-(phenylazo)-, disodium salt.

发明者: W.A. Israel and R. Kothe 1900年。      生产工艺参考文献: BIOS 1548, 150; FIAT 764 – Benzoechtorange S.

BIOS 1548, 150. （=胶卷 PB 85593）。 Benzo Fast Orange S （Leverkusen）.  英国人摘译自德文（未说明资料来源）。

抄注: 在图片转移时分子量没有了，应该是 = 756.67。 

250 kg. Nitrite Aniline (M. 93) is charged into 4,000 l. water, 3,000 kg. ice and 1,000 l. HCl 19.50Be’ added.  Diazotise at 0℃. with 250 kg. NaNO2 as 30% solution.  Temperature 0℃.  Volume 10,000 l.

250 kg. Nitrite Carbonyl-J-acid (M. 504) is dissolved at room temperature in 12,000 l. water with approximately 375 l. caustic soda 40%.  Then add 600 kg. soda, 1,500 kg. ice to cool to 10℃. and adjust volume to 25,000 l.

Add diazo over 1 hour.  Stirr 1 hour, add 4% salt, stir till completely precipitated.  Filter.

Dry in vacuo at 95℃. or on a drum drier and standardize with 5% soda, remainder Glauber’S Salt.

Yield = 2,400 kg. dry = 4,000 kg Type = 16 times nitrite on carbonyl-J-acid.

 

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。P. 604.  ベンゾ  ファスト  オレンジ S. 译自BIOS 1548.

    アニリン NaNO2 250 kg相当を水4 t + 冰 3 tに加え盐酸1 m3を注入，00でNaNO2 250 kg を30%^液として加える。10 m3。

    カルボニル-J-酸 NaNO2 250 kg相当を水12 t + NaOH 40% 375 l に溶し，Na2CO3 600 kg, 冰1.5 tを加えて100に冷し，これにジアゾ液を1 hで加え，1 h搅拌，NaCl 4%で盐析，滤過，亁燥，ソ- ダ5%他は芒硝で标准化する。 2400 kg = 4000 kg 标志。

 

PB 25626, 1755-1758. “Benzoecht Orange S” 。 直接橙S = C.I. 直接橙26。  德文生产工艺。未注明日期。

 

PB 25627, 3209-3212. “Benzo Fast Orange USA # 14506.” 。这是德国在美国分厂的1938年8月的生产工艺。美国人介绍如下：

Aniline is diazotized and coupled with “J Acid Urea.”.  The process is described and illustrated with a flow sheet.  In English.

 

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 151-152.    直接橙S。

    1. 重氮化: 在桶内加水750-950升，搅拌，在0℃加入苯胺37公斤，浓硫酸（98%）57.3公斤及再制盐60公斤。搅拌5分钟，以30-45分钟液下加入30%亚硝酸钠溶液（以28.6公斤配成），加料时经常保持微量亚硝酸存在及一定量的酸性（以刚果红试纸变蓝），加料温度控制在0-3℃。反应毕，得澄清的苯胺重氮盐溶液。

2. 偶合: 在偶合桶中放水750公斤，在搅拌下加入猩红酸钠盐106公斤及30% 液碱11公斤，补水至1900升，加碎冰降温至2- 4℃。以2 - 2.5小时均匀加入苯胺重氮盐，温度在3 – 4℃，pH控制在8.5左右。终点为重氮盐不过量。反应毕，搅拌5分钟，按体积的6%加盐。加盐毕，升温至50℃，调整体积至4750-5000升，热过滤，滤饼干燥，产品标准化，得直接橙S商品染料。

 

天津染料工业汇编   1980年。 P. 75-76.   直接橙S。

    1. 重氮化: 冲净重氮罐，并放水适量，注入苯胺（100%的55.8公斤）和盐酸（100% 58.4公斤）搅拌10分钟，然后将事先配成的30%亚硝酸钠溶液在液下，以先快后慢的速度滴加到重氮罐中，进行重氮化，在整个反应过程中要保持强酸性（以刚果红试纸检验为鲜蓝色）并要保持亚硝酸钠微过量（淀粉碘化钾试纸为浅蓝色），当亚硝酸钠加完，再搅拌1小时。

2. 偶合: 预先在打浆罐内将猩红酸双钠盐的膏状物进行打浆，将猩红酸浆状物过称后（100%的为164.4公斤）放入偶合罐中，加入火碱12公斤，纯碱78公斤和适量的水，加冰降温到8-10℃，并调整水位，将重氮盐先快后慢注入偶合罐中，反应温度10-15℃，pH值7.5-8，终点以用H酸做渗圈试验来检验，反应到达终点后，搅拌0.5小时停车，在40℃, 加盐进行盐析，升温60℃进行压滤。

3. 后处理: 压滤在4公斤/厘米2以下，烤干温度≤105℃然后进行粉碎，混合，包装。

颜料消耗定额: 略。

加注: CAS / EC号: [93964-45-5] / 300-892-4.  = C33H24N6O9S2 . C6H15NO3 . Na .

国内申请的专利:

张超水  赵宪鹏  张宝义  王宁宁。 (天津市亚东化工有限公司).   直接橙S染料制备工艺。 2017年4月26日。

本专利主要去除盐析，过淋，粉碎工序，采用原浆直接喷雾干燥，无废水排放的清洁化生产。

1. 苯胺重氮化: 在15000 L重氮化锅中加水2000 L，同时加入盐酸和冰块，边搅拌边加入苯胺，控制温度在 t = 0-2℃，体积V= 7400 L, 于5-10分钟时加入提前溶解好的亚硝酸钠溶液，反应1小时，重氮液为透明液体，体积 V= 9200 L，待偶合：

2. 猩红酸偶合: 在偶合罐中加水6000 L，同上加入猩红酸，氢氧化钠，纯碱及3-7 kg 乳化剂TX-10，搅拌溶解，得到透明液体，再加冰降温至 t = 10℃，调整体积 V= 11050 L，将步骤（1）得到的重氮液于1小时后加入到猩红酸溶液中，控制pH= 8.0-8.5，温度t = 10-15℃，反应2小时后至终点，重氮物消失，总体积V= 20000-21000 L;   所述的苯胺：盐酸：亚硝酸钠：猩红酸的摩尔比为1:2.45:1.01:0.5；

3. 喷雾造粒: 反应终止后物料直接送干燥塔干燥，设定进口温度：180℃，出口温度80℃，将步骤（2）到达偶合反应终点的溶液直接进行喷雾造粒；

4. 成品: 而且所述的亚硝酸钠溶液为30 wt% 的亚硝酸钠溶液。

 

学习与思考：

这是一只老产品，从发明，生产到今天已有一百多年，说明仍然是有生命力的，当然，这样的产品还有很多。今天抄录历史文献，主要说明其生产技术有一些还是可以参考的。问题是：今天有多少人知道早已进口的，早已公开的德文生产工艺文献。

本人在上网资料的历史回顾中提到：造假的资料可以公开出版，有的还可以有自然科学基金项目的支持。当然，你到国外发表你的造假论文，人家可以打回！这已是公开过的事件！

本人上网已2年多，其中提出过如何利用进口的历史资料，我保证你给我一个胶卷，我完全可以给你一份该胶卷的具体目录：含：产品名称；分子式；分子量；生产工艺日期；CAS号等等。我想最没有用，作为基础资料参考一下总是可以的吧，而且完全是免费服务！本人不迷信，那一天“死去”目前是不可能知道的，当然，本人比离开我们多年的同龄院士好多了。如果有一天真的离开了，再过若干年，你说某某还是为读者出过力的，有一些还是有参考价值的，到那时追认价值已没有用了！

 

陈忠源 2018年5月6日星期日。



文章作者：陈忠源