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| CAS号 [151-56-4] 生产工艺 乙烯亚胺 |
CAS号 [151-56-4] 生产工艺 乙烯亚胺
CAS名: Ethyleneimine 别名: Aziridine. 历史参考文献: Beil. 待检索。
用途: 柔软剂VS [3891-29-0]。 农药。医药。涂料树脂架桥剂等。
BIOS 1154, 6.
（=胶卷PB 80401）。 Ethyleneimine. 英国人摘译自德文（无资料来源）。 本人未收藏。
反应式: 本人有加注。本产品盐酸盐 = C2H5 . ClH 。其CAS号 [26338-45-4]。德国人经氯乙胺合成法。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 277.
吖丙啶。 译自BIOS 1154, 6. (德文是先合成氯代乙胺).
1 mol 乙醇胺用干氯化氢中和，温度可上升到110℃，需要冷却，终点用滴定来确定。盐酸盐在70-80℃熔融，腐蚀问题很严重。
将300 kg乙醇胺盐酸盐加到石槽中，于8-10小时内在冷却下加入143 kg 亚硫酰氯，同时保持温度在70-80℃。释放的气体通往吸收系统。反应混合物最初为液体，逐渐变得更粘稠，最后固化，并被搅拌器打碎。提升锅盖，用锹转移到桶中，这是一种不适宜的操作。产品是非常吸湿的，但并没有保存干燥的注意事项，因为在下一步是在水溶液条件下应用。
116 kg氯代乙胺盐酸盐在铁锅中溶解于116 kg水中，加入300 kg 35% 氢氧化钠溶液和100-200 kg水。然后于0.5小时内加热至沸（100-105℃）。蒸馏出含水产物，馏出物在固体氢氧化钠上干燥，有机物层再蒸馏，沸点56℃，纯度96-98%。产品贮存在铁容器中，下放固体氢氧化钠，并用固体二氧化碳冷却，防止自动聚合。从干燥亚胺水溶液回收的氢氧化钠溶液，用于转化下一锅的氯代乙胺盐酸盐，用于干燥工艺干燥工艺需要足够的氢氧化钠。吖丙啶具有高度毒性，操作时必须特别小心。
以乙胺计，收率70-75%，前两步反应基本是定量的。
PB 70057, 8269-8270, Ethyleneimine. By Stanger. 1945年9月6日德文生产工艺。本人仅抄录标题，具体不详。
PB 70254, 6970-6977. Ethyleneimine. 本人仅抄录标题，具体不详。
上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。P. 4. 乙烯亚胺。（国内经硫酸酯合成。）。
1. 酯化: 将乙醇胺（100%）30公斤和水注入反应锅内，渐渐滴加98% 硫酸50公斤，温度控制在10-30℃。加毕，保温搅拌半小时。然后加热升温至50℃，抽真空进行脱水，真空度700毫米汞柱，在148℃待反应物呈白色结晶体时即反应完毕，
2. 环化: 在酯化物内加入30%液碱200公斤进行苛化。加热升温100℃，蒸出乙烯亚胺，得量125公斤（含量为9-10%）。
国内出版物:
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。 P. 198-199. 氮丙啶。
生产方法: （1）乙醇胺法 : 抄自《染料生产工艺汇编》，但未说明资料来源。
（2）2-氯乙胺法 ：2-氯乙胺或盐酸盐与30% 氢氧化钠水溶液在60-70℃反应，反应产物在35℃蒸馏，馏出氮丙啶水溶液，含氮丙啶71.6%。 抄注：无资料来源，其实与早期德国方法相同！
（3）二氯乙烷法 : 无具体工艺。 （4）气相脱水法 : 无具体工艺。 （5）环氧乙烷法 ：仅有标题。
学习与思考：
本人抄录历史资料是要建立“产品历史档案”，供读者参考，总之：要为创建一个更好的，符合环保要求的新方法！提供思路，提供方便。
本产品与染料生产无关，抄录的目的是要说明，这类产品也有具体生产工艺的历史文献，问题是：我们进口了为什么不用？
陈忠源 2018年5月21日。
文章作者：陈忠源 |
