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| CAS号 [140-80-7] 生产工艺。 1-二乙氨基-4-氨基戊烷 |
CAS号 [140-80-7] 生产工艺。 1-二乙氨基-4-氨基戊烷
CAS名：Pentanediamine, N1, N1-diethyl- 历史参考文献：待检索。
用途：医药中间体。LookChem网登录生产与经营单位59家。
反应式：本人有加注。
PB 1701. Doc 1. No. 15. Novoldiamin.
共6页。 1943年12月 德文生产工艺。 未抄录。
PB 1701. Pharmaceuticals and Insecticides at I.G.
Farben plant, Elberfeld, and Leverkusen.
共1171页。 生产工艺年份到1944年。
中国科学院图书馆有收藏，沈阳院有部分复印件。本人只抄有目录，已找出部分产品的CAS号。
张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年。P. 127.
1-二乙氨基-4-氨基戊烷。 译自PB 1701. （未列文件号）。
（一）1942年12月4日。
用兰尼镍（镍 – 铝化合物在镥上）代替镍催化剂E加氢。在250 L高压釜中的反应物料有所扩大。
将60 kg 5-二乙氨基-2-戊酮，90 L（72 kg）甲醇，3 kg兰尼镍用甲醇打浆，三者加到高压釜中，如1941年10月6日给出的方法操作。将20.1 kg 氨（代替16.7 kg）排除空气后压入。加氢使用约18 m3 氢气（压力约240巴）。
在保持大部分催化剂的情况下完成第一批次反应后，第3-4次反应每次加入1 kg兰尼镍。首先当氢气吸收变得缓慢时，还有每10巴延续多于4-5分钟时，用甲醇洗涤整个高压釜，并除掉旧的催化剂。
由安全的观点合适的做法是，用过的过滤出的催化剂用水很好的彻底湿润，保存起来用于回收，此外其着火性能很快趋于消失。镍 – 铝催化剂在罐中每2 kg催化剂量在水下保存。催化剂应用时首先经过抽滤，用甲醇倾析2-3次，以除去水分；然后在甲醇中打浆。由于它是很容易着火的，它从来不进行干燥，并要很快应用。
（二）1941年10月6日。
在250 L铁加氢高压釜中，加入50 kg 5-二乙氨基-2-戊酮，100 L甲醇和催化剂（最初约5 kg，根据未燃烧的催化剂计算；在以后的批次中，减少至约2 kg）。用氢气赶走空气后，压入16.7 kg氨，然后压入约15 m3 氢气，每次1.5 kg 氢。首先压至30巴压力，然后加热至94-96℃内温，压力上升到约40巴。在约75℃和较高内温下，温度和压力之间达到平衡。氢气被吸收，压力也下降。然后温度上升至95-96℃，再加压到50巴，直至氢不再吸收。在给定的大小和数量比例下，氢的总吸收约为200巴，在顺利进行反应中时间延续约6-6.5小时。对此通氨约1.5小时下降。第一个10巴氢气一般在5分钟内吸收，稍后（40巴后）吸收较慢。
压入一分液漏斗中冷却，分离并蒸馏。 升液管并不插入高压釜底部，仍有10-15 L液体和大部分催化剂留在高压釜中，这一部分用于下一批次反应。 1-二乙氨基-4-氨基戊烷 沸点70-71℃（5 mmHg），残留物0.5-1kg.
得到45-46 kg 1-二乙氨基-4-氨基戊烷，收率90-92%。
（三）1937年5月15日 和 （四）1934年12月11日 生产工艺（含催化剂的制备），不再抄录，请见原书。
侯乐山 主编。 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。 P. 25. 2-氨基-5-二乙氨基戊烷。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。（抄注： 全书无任何参考文献！资料来源！）。
生产方法：
5-二乙氨基-2-戊酮在无水乙醇中，再将5-二乙氨基-2-戊酮，活性镍，无水乙醇加入反应罐搅拌。于30℃以下通入液氨。停搅拌，用氮气置换空气3次，再用氢气置换氮3次。通氢至0.15 MPa，加压至内压0.59 MPa，内温95℃，然后再通氢保持在0.7 – 0.79 MPa至不再吸收氢为止。冷却，放掉氢气，用氮置换。滤除催化剂，滤液常压回收乙醇后，减压蒸馏收集94 – 130℃（1.33 KPa）馏份，得2-氨基-5-二乙氨基戊酮，收率88%。
产品规格：无水透明液体，含量≥ 95%。
原料消耗定额：5-二乙氨基-2-戊酮（87%）1016 kg/t.
液氨（工业品）132 kg/t.
镍铝合金（工业品）4 kg/t.
无水乙醇（工业品）364 kg/t.
氢气（99%）395 m3。
学习与思考： 我想历史文献总是有点参考价值吧，至少资料表明的生产工艺收率，比中国化工信息中心写出的高！
陈忠源 2018年7月26日。
文章作者：陈忠源 |
