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| CAS号 [89-87-2] 生产工艺。 2,4-二甲基硝基苯 |
CAS号 [89-87-2] 生产工艺。 2,4-二甲基硝基苯
CAS名：Benzene, 2,4-dimethyl-1-nitro- 历史参考文：Beil. 5, 378.
用途：农药，染料（见2,4-二甲基苯胺）。LookChem网登录生产与经营单位44家。 反应类别：硝化。
FIAT 1313,I, 225.
（=胶卷PB 85172）。 Nitro-m-xylene, crude and pure (Leverkusen). 英国人译自德文（无资料来源）。
反应式：本人有加注。
The yield is
91% of theory. There must be no alkali
soluble impurities in the product, and not more than 0.3% dinitroxylene.
(Determined by reduction and coupling with diazotized m-nitraniline). The solidification point lies between -7℃ and -1℃ and the sp. G. is 1.137/15℃.
(Pure). Charge the still with 21,000 kg. crude
nitroxylene. Heat during 5 hours to 185℃. The
temperature in the 45 plate column goes from 108-145℃. The
vapor temperature overhead goes from 96℃ to 120℃. With
the vacuum on the receiver at 8 mm. absolute distill off 750 l. per hour with a
reflux rate of 1200 l. per hour. 22-25%
of the charge is distilled off, the solidification point of the distillate goes
from 14.5℃ at the
beginning to 4-5.5℃ and the boiling point goes from 220℃/48 mm. to 240℃/48 mm.
The distillation is then stopped and charge cooled to 30℃ under nitrogen. The part remaining in the still has a
solidification point of 5.7℃ or over and amounts to about 16,000 kg. The distillate, about 4500 kg is
approximately 25% vicinal nitroxylene and 75% asymetric.
The crude
nitro before distillation must have no alkali soluble impurities, and must not
have more than 0.3% dinitro. The
distillation range is 230-250℃/55 mm. The sp. G. is 1.137 at
15℃ and the
solidification point is from -1℃ to -7℃.
张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年。 P. 335-336.
4-硝基间二甲苯。 译自FIAT 1313,I, 225.
（一）粗品合成：在衬铅磺化釜中加入180 L水和1200 L 75% 硫酸，在12-15℃同时流入1000 kg间二甲苯和2120 kg 混酸（28% 硝酸，56.5% 硫酸）并经常保持二甲苯为过量，加料约需8小时。废酸的比重1.620/15℃，有硝基二甲苯的废酸层比重应为1.130/15℃。 分离出上层，将上层用水洗涤，然后用稀氢氧化钠液洗涤。水蒸汽蒸馏出未反应的二甲苯，用稀氢氧化钠溶液洗涤留下的硝基二甲苯两次，然后水洗至中性。真空下加热到80℃，除去水分，装桶。
收率91%。产品中应不含碱溶性杂质，二硝基二甲苯含量不超过0.3%。 凝固点-7℃ - -1℃，比重1.137/15℃.
（二）精制：在蒸馏锅中加入21000 kg 粗4-硝基间二甲苯，于5小时内加热到185℃。 在45块塔板的精馏塔中温度108-145℃，塔顶通过蒸汽的温度由96℃到120℃，接受器的真空度为6 mm，蒸馏出750 L/ hr，回流速度1200 L/ hr，蒸馏出加料量的22%-25%，馏出物的凝固点由14.5℃开始达到4-4.5℃，沸点由220℃/48 mm到240℃/48 mm。然后停止蒸馏，在氮气保护下物料冷却到30℃，留在锅内的部分凝固点为5.7℃，数量为16000 kg。馏出料约4500 kg，为约25%的邻硝基二甲苯和75% 不对称硝基二甲苯。
PB 25624,
1156-1158. Nitroxylene. 2,4-二甲基硝基苯。德文生产工艺原件。 未抄录。
国内研究动态：
天津染料研究所天津五一化工厂。 柠檬黄中间体 2,4-二甲基苯胺小试总结。 [J] 染料工业, 1970, 5/6, 84-85(62).
硝化：配方。略。 操作规程：
在带有搅拌的2000毫升三口瓶中依次加入水，硫酸冷却搅拌，温度控制在12-15℃，在上述温度下，加入间二甲苯，搅拌10分钟后，观察瓶壁已无油珠，在12-15℃的温度条件下，开始滴加混酸，于6小时内滴完。混酸滴完后，仍在上述温度下保持1小时后移入分液漏斗中，静置分层。分层后将废酸放掉，将成品用温水洗四次，洗完后将物料移入蒸馏瓶中进行真空蒸馏，将未反应之间二甲苯和水蒸掉。
温度：硝化反应的温度不宜过高或过低，温度过高则不仅生成双硝基物且易磺化，生成粘稠状的物质，甚至出焦油状物质。
时间：滴加混酸时间与温度有密切关系，在温度一定，滴加时间过长过短都不适宜，在适当的温度条件下（如12-15℃），适宜时间为6小时，保温时间1小时。
抄注：无参考文献。
欧阳蓝萍 胡克勇 （湘潭市化工研究设计院）。 间二甲苯硝化的新工艺研究。 [J] 染料工业, 1991, 2, 18-20.
研究开发了一种新的工艺 – 管式连续化硝化工艺，并收到明显的效果。具体请看原刊物。
参考文献：4篇，未提到国外历史资料。
张秀成 陈立宇 （西北大学化工系）。 SW型网孔波纹填料分离2,4-和2,6-二甲基硝基苯。 [J]染料工业, 1995,4, 30-33.
本文涉及间二甲苯硝化产物中有2,4-和2,6-二甲基硝基苯，为此提出分离工艺。具体请看原刊物。
参考文献：4篇。未提到国外历史资料。
陈虎魁（宝鸡文理学院化学化工系） 金建平（西安近代化学研究所）
2,4-和2,6-二甲基硝基苯制备方法的改进。 [J] 染料工业, 2000, 2, 19-20. 本文以1,2-二氯乙烷为溶剂进行硝化，
2,4-和2,6-二甲基硝基苯的制备：
在装有搅拌器，温度计和恒压滴液漏斗的500 ml四口瓶中加入53 g (0.5
mol) 间二甲苯和80 ml 1,2-二氯乙烷，开动搅拌器，自恒压滴液漏斗滴加34.1 g浓硝酸，56.9 g 浓硫酸及10 g 水的混合液。冰水冷却反应瓶，控制滴加速度使反应温度维持在20-30℃之间，约1小时加完，混酸加完后在30-35℃反应0.5小时。将反应混合物移入分液漏斗中，分去下层废酸，上层有机物依次用等体积水，5%氢氧化钠溶液洗涤，最后用水洗至呈中性。废酸用20 ml 1,2-二氯乙烷萃取两次，再依次用水，5% 氢氧化钠溶液和水洗涤呈中性，将萃取液和前述已洗至中性的上层有机物合并，用无水氯化钙干燥，干燥后的有机物移入500 ml烧瓶中，先在水浴上蒸出1,2-二氯乙烷，然后减压蒸馏，得到2,4-和2,6-二甲基硝基苯的混合物72.5 g，产率96%。（抄注： 2,4-二甲基硝基苯，CAS号[89-87-2], 2,6-二甲基硝基苯，CAS号 [81-20-9]）.
参考文献：章思规和姚蒙正等的文献。2篇。 未引用历史参考文献。（混合产品历史生产工艺，见BIOS 1146, 31.）
侯乐山 主编。《中国精细化工产品集 – 原料及中间体 10396种。2006年。[89-87-2]无，[81-20-9] p. 384. 1,3-二甲基-3-硝基苯。
生产方法：将间二甲苯冷却至10℃以下，分批加入预冷的混酸（56.5% 硫酸，28.5% 硝酸，15%水）。第一批混酸于15-17℃约3 h加完；第二批控制温度17-25℃，在2 h加完；第三批保持在25-30℃，于1 h加完。加毕，在30℃保温搅拌2 h。静置分层，取上层硝化油，用水洗至对刚果红试纸不显酸性为止。减压蒸馏，收集105-145℃（14.6 kPa）粗馏份，再减压蒸馏，收集100-110℃（13.3 kPa馏份），即2-硝基间二甲苯。
抄注：无资料来源！
资料汇总，仅供参考：
本人不再评述，只希望有点参考价值！
陈忠源 2018年8月9日。
文章作者：陈忠源 |
