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| CAS号 [108-41-8] 生产工艺。 间氯甲苯 |
CAS号 [108-41-8] 生产工艺。 间氯甲苯
CAS名: Benzene, 1-chloro-3-methyl- 历史参考文献：Beil. 5, 291; E1, 150; E2, 226; E3, 682; E4, 806.
用途：冰染重氮组分17。 医药中间体和溶剂等。LookChem网登录51家。 反应类别：Sandmeyer 反应。
BIOS 1145,
19.（=胶卷PB 80345）。 3-Chlorotoluene. 英国人译自德文（无资料来源）。 本人未收藏。
反应式：本人有加注，德文原件见下。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 162. 间氯甲苯。 译自BIOS 1145, 19.
（一）重氮化：合成CAS号 [63815-25-8].
在3 m3 重氮锅中先加入600 L 30% 盐酸，再加入1500 kg 冰，使温度降为 -10℃。于2-3小时内在搅拌下加入214 kg 间氨基甲苯，随后于10分钟内加入262 L 40% 亚硝酸钠溶液。最后温度为3-5℃，另一工艺为 -2-0℃。
（二）氯化亚铜的制备：合成CAS号 [7758-89-6]
= ClCu = 99.00.
在溶解锅中加入25.5 kg 铜粉，200 L水，60 L 30% 盐酸和80 kg 食盐。在剧烈搅拌下于6小时内加入14 L含7 kg 氯酸钠的水溶液。当所有的铜溶解后，加入200 L 30% 盐酸。室温下操作。
（三）Sandmeyer反应：合成CAS号 [108-41-8].
氯化亚铜溶液加热到28-30℃，在此温度于3小时内加入重氮溶液。搅拌2-3小时后加入400 kg 食盐，反应物静置数小时，分离粗品间氯甲苯。
（四）水蒸汽蒸馏： 向粗品间氯甲苯中加入30-35 L 22% 氢氧化钠溶液，水蒸汽蒸馏，连续分离出间氯甲苯，水回到蒸馏锅中。
得到225 kg 间氯甲苯，收率89%。 沸点162℃。
（五）不含铁的间氯甲苯：
在350 L铜蒸馏锅上装有直径20 cm 铝蒸馏塔（填充拉希环），加入间氯甲苯，初馏份含有水分，经过氯化钙干燥。简单蒸馏后的产品规格：无水，无铁，含间甲酚小于0.3%。
PB 70361, 6887-6889. m-Chloro-toluene. By Moog. 1939年8月17日 德文生产工艺。 1.5美元。 未抄录。
PB 73377, 2220. m-Chloro-toluene. 美国人调査报告。 未抄录。
PB 73484, 1096-1097. m-Chlorotoluene. By Ochwart.
1934年德文生产工艺。 未抄录。
细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 517. m-クロルトルエン. 译自PB 73484.
铜屑86 kg，水666 l，盐酸235 l，NaCl 266 kg, NaClO3 24 kg，水100 l から造つた盐化铜溶液690 kgに盐酸235 kgを加え，これにm-トルイジン214 kg，盐酸600 kg，冰1.6 t，NaNO2 40% 348 kg，冰200-300 kgからのジアゾ液を22-240で 1.5-2 hに加え搅拌して油部を分离し，水蒸汽蒸馏し分离して亁燥する。收率81%。
PB 73485, 1842-1849. Production of m-Chlorotoluene from
m-toluidine. By Ochwart, Müller and
Tampke. 1934年德文生产工艺。
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体 10396种》2006年。P. 737.
间氯甲苯。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。
生产方法：由间氨基甲苯经重氮化，置换而得。
将间氨基甲苯加入水中，慢慢加入浓盐酸，在0-5℃滴加亚硝酸钠溶液。然后将重氮液加入氯化亚铜中进行置换反应。生成的粗品经蒸馏而得成品。
如果将重氮盐制成间甲苯胺重氮盐的氯化锌复盐，在乙醚中回流分解，反应经冷却，水洗，干燥。回收乙醚后，进行常压蒸馏，收集160-162℃馏份而得间氯甲苯。此法的优点是重氮盐不易水解而生成酚类。
生产厂：13家。 抄注：无资料来源！
陈忠源 2018年8月30日。
文章作者：陈忠源 |
