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CAS号 [119-80-2] 生产工艺。 2,2’-二硫代二苯甲酸

CAS号 [119-80-2] 生产工艺。  2,2’-二硫代二苯甲酸

CAS名：Benzoic acid, 2,2’-dithiobis-     历史参考文献：Beil. 10, 129; E1, 57; E2, 74; E3, 225; E4, 278.

用途：分散红364 = 还原红41 = 溶剂红242。医药中间体等。LookChem网登录生产与经营单位102家。

BIOS 986, 62-63.（=胶卷PB 77764）。2-Carboxyphenylthioglycollic acid. (I.G. Hoechst). 中间体，英国人译自德文（无资料来源）。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。

(a)  Diazotisation: 

    Charge 210 kg. hydrochloric acid and 400 kg. ice to the 4.5 cu. m. homogeneously lead-lined tiled-lined diazotization vat and add 137 kg. anthranilic acid.  At 0-5℃. diazotize with 180 kg. sodium nitrite solution during about 2 hr., testing throughout and at the end with starch / Ki and Congo Red papers.

(b)  Disulphide formation:

Heat the sodium sulphide, sulphur,（60% 100 kg.）, sulphur (29 kg.) and water together in a 1 cu. m. C.I. kettle to 100℃. to effect solution.  Transfer hot to a 7.5 cu. m. iron kettle containing 540 l. water and 500 kg. ice, and add 227 kg. caustic soda 33%.  Cool to 0℃. by means of the coil and run in the diazo at 0-5℃. during about 2 hr.  Let the temperature rise to 15℃. and stir overnight.

Tests:  The solution should be alkaline to turmeric paper, and a drop on lead acetate paper should give a brown run-out showing excess of sodium disulphide.      Stirring is continued until gas evolution is complete.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 746.  2-Carboxyphenylthioglycollic acid. 中间体，译自PB 77764.

    ジアゾ化：盐酸210 kg + 冰400 kgにアントラニル酸137 kg加え，0-50で NaNO2 40% 液180 kgを2 h で加え，150で1夜搅拌する。

    ジスヒド：Na2S 60% 100 kg + S 29 kg + 水を1000で溶し，水540 l + 冰500 kg + NaOH 33% 227 kgに注ぎ，コイルで00に冷し，ジアゾ液を0-50で2 h に加える。150で1夜搅拌する。

    检验：タメリックパ-にアルカリ性；酢酸铅纸に点滴し褐色を呈するのはNa2S2の過剩を示す。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 58.  2-羧基苯基巯基乙酸。 中间体。 译自BIOS 986, 62.

    （一）重氮化： 将210 kg 盐酸和400 kg冰加到4500 L均匀衬砖的重氮槽中，再加入137 kg 邻氨基苯甲酸。在0-5℃于约2小时内用180 kg 40% 亚硝酸钠溶液重氮化，在后期用淀粉-KI 和刚果红试纸检验。

（二）二硫化物的形成：将100 kg 60% 硫化钠溶液，92 kg 硫磺和水一起加热到100℃形成溶液，转移到540 L水和500 kg冰中，加入227 kg 33% 氢氧化钠溶液，冷却到0℃于约2小时内流入上述重氮液中，让温度升至15℃，搅拌过夜。

检测；应对Tumeric 试纸显碱性，滴于醋酸铅试纸出现棕色表明二硫化钠过量。

国内研究动态和出版物：（当时国内出版物无出口，国内也无人编目，所以读者不可能检索到！）。

上海中国染料一厂   亚士林红5B 试制报告（摘要）。 [J] 有机化学工业技术报导，1959, 9, 67-68. 中间体。

    1. 重氮化：68.5克 邻氨基苯甲酸（0.5 克分子），500 c. c. 冰水，26.8克 10% 盐酸，降温至0-3℃时开始加入。 100 c. c. 5 N NaNO2，在液下层慢慢加入，约1小时加完，温度保持5℃以下，终点以淀粉钾变蓝及刚果红变蓝。

2. 硫化：（1）泡料：50克 硫化碱（60% Na2S. 9H2O），145克 硫磺（0.45克分子），100 c. c. 水，加热至沸腾，至完全溶解。 （2）在4000 c. c. 烧杯内放入500克 冰，127克 29% NaOH。将以上之热溶液立即加入，搅拌冷至0℃.  （3）将重氮盐慢慢加入，保持0-5℃，约数小时，在15℃搅拌过夜。

3.  酸化：（目的为除去多硫化钠）。 将100 c. c. 30% 盐酸加入至刚果红见蓝，则将硫化水杨酸混合物过滤，并用水洗涤至无酸性，为除去过剩的硫，将二聚硫代水杨酸溶解于30克碳酸氢钠与100 c. c. 沸腾水中，4小时热过滤以后，滤液加入盐酸至刚果红见蓝，使二聚硫代水杨酸析出，沉淀物与吸滤以后进行充分洗涤。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。 P. 404.  2,2’-二硫代二苯甲酸。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版。    生产方法：由邻氨基苯甲酸重氮化与多硫化钠反应而得。

用途：比较详细，本人不再抄录。

 

陈忠源 2018年9月12日。



文章作者：陈忠源