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| CAS号 [137-26-8] 生产工艺。 硫化促进剂TMTD |
CAS号 [137-26-8] 生产工艺。 硫化促进剂TMTD
CAS名：Disulfide, bis(dimethylthiocarbamyl)- 历史参考文献：待检索。
用途：农用杀菌剂。橡胶硫化促进剂等。LookChem网登录生产与经营单位151家。
PB 1701. Pharmaceuticals and Insecticides at I.G.
Farben plants. 1925 – 1944年德文生产工艺。 共1171页。
PB 1701. Doc 12. Vorhandene Fabrikations
vorschriften. No. 50. Thiuram. 其中1928年1页；1936年4页；1943年4页。
上述资料本人未抄录，其中N,N-二甲氨基二硫代甲酸钠 [128-04-1] 已上网。
反应式：本人有加注。
张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。 P. 88.
二硫化四甲基秋兰姆。
将N,N-二甲氨基二硫代甲酸钠滤液压入氧化锅中。氧化锅体积6000 L，锅内衬砖，锅盖衬橡胶。大型框式搅拌器衬橡胶，转速28 rpm。锅的外部有冰水冷却浴，锅内还有V2A不锈钢蛇管用冰盐水冷却，其突出液体部分由铁外部衬橡胶制成。由于从一500 L陶土容器中经一衬橡胶管加入过氧化氢混合物，腐蚀V2A不锈钢，使形成的秋兰姆变为深色。在锅盖上还有温度计管，抽真空及压缩空气的连接管，升液管支架。
在此期间，在500 L搪瓷锅内预先加入300 L水，并吸入167 kg 78% 硫酸，用水从外部冷却。一旦温度升至25℃，吸入195 kg 过氧化氢。然后在实验室中滴定确定混合物的组成，将其压入氧化锅中。在冷却下缓缓加入二甲氨基二硫代甲酸钠溶液，要使温度不超过35℃，在冰盐水冷却下氧化持续20小时。因为混合锅较小，混合要分两部分进行。氧化完毕后，立即将反应物中和至对石蕊试纸呈中性至弱酸性。
检验：取样过滤，在滤液中加入数滴过氧化氢混合物，应不再有沉淀。
沉淀的二硫化四甲基秋兰姆压入大型衬砖抽滤机（为椭圆形，长4.8米，宽3.4米）进行抽滤，使产品不含附着的硫酸钠和其它杂质，与2000 – 3000 L水混合，彻底搅拌0.5小时，并再抽滤。该操作再重复两次，然后将湿产品在铝干燥盘中摊开为薄层，在Schilde干燥箱中干燥。加热是这样调节的，进入的空气流为90℃，出口空气则为70℃，干燥时间36-48小时。为了准确地进行，在二硫化四甲基秋兰姆中不含水分，将一些较大块产品的内部溶解于氯仿中，该溶液必须是完全清晰的，微量的水分会明显地产生浑浊。
二硫化四甲基秋兰姆产品熔点不低于150℃, 纯品熔点156℃.。 得到595 – 600 kg产品，收率93-94%。
抄注：本资料有英国人的译文，本人未知译自哪里的资料？
PB 70361,
7188-7191. “Thiuram” 1942年12月30日德文生产工艺。 1.5美元。 本人未抄录。
侯乐山 主编 《中国精细烘干成品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。P. 1147.
四甲基秋兰姆二硫化物。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 摘录如下。
生产方法：由二甲胺，二硫化碳，氨水进行缩合反应得二甲基二硫代氨基甲酸铵，再经双氧水氧化成为成品。
用途：略。 生产厂：16家。
张林栋 编 《化工产品手册，第五版 – 橡塑助剂》，化学工业出版社 出版。 2008年。 P. 425. 促进剂TMTD。
（2）促进剂TMTD的制备：在缩合产物中加入10% 的亚硝酸钠水溶液，搅拌溶解后，经过滤，加入到氧化反应器中，缓缓加入硫酸，通入空气，控制温度在8℃左右，进行氧化反应，生成促进剂TMTD。促进剂TMTD在反应体系中，以固体析出。经吸滤，水洗，脱水，干燥，筛分，即得成品。 （抄注：无资料来源！）。
不得不说：历史资料原文有进口，又有译文，可以参考，国内手册未编入，只能说明无人编目！
陈忠源 2018年9月15日星期六。
文章作者：陈忠源 |
