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| CAS号 [120-78-5] 生产工艺。 2,2’-二硫代二苯并噻唑（促进剂DM） |
CAS号 [120-78-5] 生产工艺。 2,2’-二硫代二苯并噻唑（促进剂DM）
CAS名：Benzothiazole, 2,2’-dithiobis- 历史参考文献：Beil. 27, 109; E1, 249; E2, 71; E3/4, 1862.
用途：橡胶硫化促进剂。LookChem登录生产与经营单位153家。
BIOS 1150. （=胶卷PB ）。 Vulcacit DM (Dibenzthiazyl
disulfide). 英国人译自德文（无资料原件）。 沈阳院工作时抄录。
反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。
Process:
A solution of
mercaptobenzthiazol calcium salt of known mercaptan content is acidified with
hydrochloric acid in a storage vessel and a portion of the slurry equivalent to
500 kg. 100% mercaptan is run to a rotary filter. After washing the cake is transferred to a
1,4000 l. oxidation vat: 500 kg. 30% hydrochloric acid (150 kg. at 100%) is
added and water added to give a total volume of 10,000 l., the concentration of
acid being then 1.5%. A solution of sodium
chlorate – 351 l. = 95 kg. NaClO3 (20% excess) – is then added. After warming to 30℃., 178 l. 30% sodium nitrite solution (62.4
kg. NaNO2 = 20% excess) is run in slowly at such a rate that no blue reaction
on starch-iodide paper is obtained. When
the addition is complete stirring is continued for a further hour.
A sample of
the product on isolation should show m. p. above 1700. If this is not achieved the batch is further
teated with 10% theory of sodium chlorate (8 kg.) and sodium nitrite (5.2 kg.)
as described above.
When
oxidation is complete the batch is filtered on a rotary filter where it is
washed once with working water, twice with condenser water and once with a 1%
ammonia solution after which it is dried and ground. Yield: 90-92% theory. m. p. 170-175℃.
Notes: Nitrite
is used along with the chlorate so as to produce chlorite which is a stronger oxidising
agent. Sodium chlorate was no longer
available and experiments free being carried out with chlorine. The use air plus nitrous oxides had given
good results in the laboratory but the process would not be operated on the large
scale on account of excessive frothing. Hydrogen
peroxide, persulfate and polythionate were also considered good oxidizing
agents. BIOS 1079. 另有说明，未抄录。
张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。P. 715.
二苯并噻唑基二硫化物。
本资料引用FIAT 1018, 22；BIOS 661, 8; BIOS 1150, 9, 但未知译自哪一个。抄录如下：
二苯并噻唑基二硫化物为白色粉末，凝固点180℃，用作橡胶硫化促进剂。商品名促进剂DM，Vulcacit DM.
在14000 L衬橡胶并衬砖的氧化锅中加入5000 L水，500 kg 100% 巯基苯并噻唑（实际应用为浆状物）和435 L 30% 盐酸，加水至总体积为10000 L，再加入350 L 27.3% 氯酸钠溶液，反应温度保持在30℃。然后滴加30% 亚硝酸钠溶液，加入速度要使锅内物任何时候不使碘-淀粉试纸变蓝，这约需178 L亚硝酸钠。取样测定熔点应不低于165℃。反应物在旋转过滤器中过滤，自来水洗一次，凝缩水洗两次，1% 氨水洗一次，干燥。如果熔点低于165℃，应再加30 L 氯酸钠溶液和14.8 L亚硝酸钠溶液。续加氯酸钠溶液和亚硝酸钠溶液，应重复至产品熔点超过165℃。混合物先排放到缓冲容器中，再到橡胶衬里的旋转过滤器中，在这里进行连续过滤和热水洗涤，尽管固体测试含有80%水，产品离开过滤机，送往连续式带状干燥机，在这里形成园柱形棒状，落入悬挂的篮中，通过热空气通道。经过5次后，干产品出料。在干燥中易于释出酸，篮子有某种程度的浸蚀。
收率90-92%。产品规格：（1）熔点不低于165℃; （2）100 目筛残留物不超过0.3%；（3）灰分不超过0.3%；（4）水分不超过0.5%。
每生产1吨促进剂DM单耗：苯胺（98%）707 kg； 二硫化碳（98%）679 kg； 亚硝酸钠（96%）149 kg.
除用氯酸钠为氧化剂外，氯气也是很好的氧化剂，空气加N2O也有很好的氧化结果。
张林栋 编 《化工产品手册-第五版。 橡塑助剂》 化学工业出版社 出版 2008年。 P. 415. 促进剂DM。摘录如下。
【制法】将2-巯基苯并噻唑（参见促进剂M）和亚硝酸钠加入鼓泡塔内，滴加10% 的硫酸溶液，并鼓入空气。控制反应温度在60℃左右。硫酸滴完后，继续鼓入空气，温度仍保持60℃，直至反应完全。
抄注：无资料来源。
《中国化工产品大全》第四版。 化学工业出版社 出版 2012年。下册。P. 225. Qi 0037. 【制法】同上。
陈忠源 2018年9月20日。
文章作者：陈忠源 |
