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| CAS号 [619-10-3] 生产工艺。 2-氯-5-硝基苯酚 |
CAS号 [619-10-3] 生产工艺。 2-氯-5-硝基苯酚
CAS名：Phenol, 2-chloro-5-nitro- 历史参考文献：Beil. 6. E4, 1353.
用途：有机合成。医药中间体。LookChem网登录生产与经营单位68家。 反应类别：Sandmeyer和甲氧基水解。
FIAT 1313, I,
113-115.（=胶卷PB 85172）。 2-Chloro-5-nitrophenol. (I.G. Leverkusen). 美国人抄自德文（无资料来源）。
反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。（有两条合成路线）。
Hergang: m-Nitroorthophenol
wird diazotiert und bei Gegenwart von Kupferchlorür gesandmeyert. 反应过程：
Appratur: 设备：略。
Einsatz: 投料量：m-Nitroorthophenol (Mol. 154) ca. 280 kg =
110 kg Nitrit.
Kupfercarbonat
berechnet auf Kupfer = 46 kg Cu.
Zementkupfer berechnet auf Kupfer = 52 kg Cu. 30% ige Nitritlösung 367 Ltr.
Verfahren:
a) Diazotierung: In den mit Kuhlmantel
versehenen Kessel werden in ine Vorlage von 365 Liter roher Salzsäure + 285
Liter Wasser, 110 kg Nitrit = ca. 280 kg eff. M-Nitroorthophenol
eingetragen. Nach halbstündigen Nachrühren
hat sich ein dünner Brei des salzsäuren Salzes von m-Nitroorthophenol
gebildet. Bei einer Temp. Von 15 - 180
laufen unterhalb der Oberfläche 367 Ltr. 30% ige Nitritlösung innerhalb 2
Stunden hinzu.
Am Schluss
muss auf Jodstärkepapier deutlich Nitritreaktion bleiben. Die Diazoverbindung fällt in rötlichen Nadeln
aus. Nach dem Zulauf der Nitritlosung
wird noch eine Stunde bei 15 – 18℃ verrührt. Um während des Diazotierens die Temp. Zu
halten, werden ca. 300 kg Eis nach und nach zugegeben.
b) Sandmeyer –
Process: Wahrend der Diazotierung in Kessel wird gleichzeitig in einer Bütte
die Kupferchlorürlösung hergestellt. In
1300 Liter rohe Salzsäure + 400 Ltr. Wasser werden ca. 200 kg Kupfercarbonat
(von ES) = 46 kg Cu eingetragen. Nach
halbstündigem Nachrühren ist Lösung eingetreten. Es werden nun ca. 75 kg Cementkupfer = 52 kg
Cu eingestreut. Nach zweistündigem Nachrühren.
Probe: Es
habensich 95-100 kg Kupferchlorürgebildet.
Die Bestimmung erfolgt durch Titration eines aliquoten Teiles der Lösung
mit Kaliumpermanganat. Durch Zugabe
Telles der Lösung mit Kaliumpermanganat.
Durch Zugabe von Eis wird die vorbereitete Lösung nun auf 18℃ abgekuhlt.
Innerhalb 2
Stunden wird nun die fertige Diazotierung über das Zwischengefäss durch
gummierte Leitungen und ein Steigrohr, das bis auf Boden der Butte reicht,
portionsweise in die Kupferchlorürlösung gedrückt. Es trit bei gutem Rühren sofortige Umsetzung
ein, unter kraftigem Schäumen bildet sich ein hell-brauner kristallinischer Körper. Durch Zugabe von Eis wird die Temperatur auf
18-20℃
gehalten. Die Partie rührt über Nacht
und kommt am anderen Morgen auf eine Nutsche.
Dei Brühe wird in ein Bütte gedrückt und das Kupfer mit Natronlasuge als
Kupferhydroxyd regeneriert.
c) Umlösung:
2 Partien Chlornitrophenol roh = ca. 1150 kg Nitrit feucht werden in einem Bütte
in vorgelegte 4000 Liter Wasser eingetragen und auf 70-80℃ mit dirktem Dampf angewärmt. Durch Zugabe von ca. 200 kg Soda bis zur
lackmusalkalischen Reaktion tritt Lösung ein mit 30 kg Entfärbungskohle wird
dann noch kurze zeit verrührt und mittels einer Zentrifugealpumpe in kleine
Presse gedrückt. Die Brühe läuft in eine
Bütte und wird hier mit 20% Steinsalz (ca. 1100 kg) ausgesalzen. Das erhaltene rote Na-Salz (angesäuert Schm.
119 – 120℃) muss, mit
Eisen reduziert, weisses, nicht nachdunkelndes Chlor-aminophenol geben.
Ausbeute: 176
kg Nitrit = 80% der Theorie.
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 166. 2-氯-5-硝基苯酚。 译自FIAT 1313, I, 113.
在氯化亚铜存在下，2-氨基-5-硝基苯酚重氮化，然后进行Sandmeyer反应。
（一）重氮化：在1800 L重氮锅中加入365 L粗盐酸，285 L水和280 kg 2-氨基-5-硝基苯酚（相当于110 kg 亚硝酸钠）。搅拌半小时后形成稀糊状2-氨基-5-硝基苯酚盐酸盐，在15-18℃于2小时内在物料表面下流入376 L 30% 亚硝酸钠溶液。
最后必须使碘淀粉试纸保留明显的亚硝化反应。重氮化合物以红色针状结晶沉淀出来，亚硝酸钠溶液加入后再在15-18℃搅拌1小时。在重氮化中为了保持温度，逐渐加入约300 kg冰。
（二）Sandmeyer反应：当锅内重氮化时，同时在另一桶中制备氯化亚铜溶液。在1300 L粗盐酸中，加入400 L水，约200 kg 碳酸铜和46 kg铜，搅拌半小时后形成溶液，现在约75 kg渗碳铜分布在52 kg 铜中，搅拌2小时后生成95 – 100 kg 氯化亚铜。其检验是将溶液试样用高锰酸钾滴定。加冰后使制成的预备液冷却到18℃。
于2小时内将制备的重氮液经过中间容器，导入氯化亚铜桶的底部，分批压入氯化亚铜溶液中，在很好搅拌下仔细发生反应，在剧烈生成泡沫下形成棕色结晶物质，加冰使温度保持在18-20℃，搅拌过夜，次日晨抽滤。滤液压入木桶中，用氢氧化钠将铜再生为氢氧化铜。
（三）再溶解：将两锅2-氯-5-硝基苯酚滤饼（相当于约1150 kg 亚硝酸钠）加到预先放有4000 L水的桶中，直接蒸汽加热到70-80℃。加入约200 kg 碳酸钠，直至溶液对石蕊为碱性，加入约30 kg 活性炭并短时间搅拌，过滤，滤液流入另一桶中，用20% 食盐（约1100 kg）盐析，得到红色钠盐（酸化后熔点119-120℃），用铁还原后得到白色不变深色的2-氯-5-氨基苯酚。 收率80%。
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。 P. 903. 2-氯-5-硝基苯酚。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有 未经允许 不得翻印》。 抄录如下。
英文名：2-Chloro-5-nitrophenol. 分子量：173.56
CAS：619-10-3 物质登记状态：未登记 结构式：略
产品性状：黄色菱形晶体。熔点119.5℃。
技术指标：外观 淡黄色结晶粉末。 熔点，℃
119-121 含量（HPLC），% ≥99 水分，% ≤0.5
生产方法：2-氯-5-硝基苯基醚和浓硫酸一起加热反应2.5 h，冰析，过滤，干燥，用沸水重结晶，得2-氯-5-硝基苯酚。
用途：有机中间体
生产厂：3家（厂名，略）。
抄注：生产方法，无资料来源？
讨论：
请读者讨论，评述，本人只是一位资料搬运工。
陈忠源 2018年9月21日星期五
文章作者：陈忠源 |
