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| CAS号 [3044-03-9] 生产工艺。 5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮 |
CAS号 [3044-03-9] 生产工艺。 5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮
CAS名：7H-Benzo[e]perimidin-7-one, 8-amino- 历史参考文献：Beil. 25. E3/4, 3858.
用途：还原黄31等染料。 反应类别：环合，脱磺。
BIOS 987, 94.（=胶卷PB 75860）。Abschrift. Herstellungvorschrift für
5-Amino-1,9-anthrrapyrimidine = Tropyrimidin.
反应式：本人有加注。英国人摘抄自德文。无资料来源。生产工艺日期：1936年5月25日。
In einem
Emaillerührkessel wird ein Gemisch aus 110 kg.
1,5-Diaminoanthrachinon-2-sulfonsäure (91%ig) und 500 kg. Formamid, demman zur Verhinderung
der reduzierenden Wirkung des Formamids noch 20 kg. Nitrobenzol zusetzt,
innerhalb 3 Stunden auf 1400 aufgeheizt und 10 Stunden bei 140-1450 (Durchschnittstemperature
142-1430) gerührt. Man lasst dann auf
etwa 1000 abkühlen und rührt, 600 kg. 12%ige Kochsalzlösung ein. Nach dem Erkalten auf Raumtemperatur (20-300)
saugt man die abgeschiedenen Kristalle der 5-amino-1,9-anthrapyrimidin-2-sulfosäure
ab und wascht den Filter-
Rückstand mit
500 kg. 12%iger Kochsalzlösung nach. Der
Rückstand ist praktisch nitrobenzolfrei.
Dan noch feuchten Filterkuchen Schlämmt man mit 1200 l. heissem Wasser
an und gibt zu der Aufschlämmung 300 kg. Natronlauge 35%ig. Und 76 kg.
Natriumhydrosulfit. Dann rührt man 11/2 Sunden
bei etwa 800.
Wobei sich
schon das 5-amino-1,9-anthrapyrimidin zum Teil ausscheidet. Zur vollständigen Abscheidung leitet man noch
etwa 1 Stunden lang Luft ein. Man saugt
nun warm ab, wäscht mit heissem Wasser nach und trocknet den gut
Kristallisierten Rückstand.
Ausbeute:
74.5 kg. 5-Amino-1,9-anthrapyrimidin Pulver roh vom Schmelzpunkt 249-2510 d.s.
rund 96% d. Theorie.
细田豊 《理论制造染料化学》 1957年 技報堂出版。P. 732.
5-Amino-1,9-anthrapyrimidine. 译自BIOS 987.
エナメル釜1,5-ジアミノアントラキノン-2-スルホン酸（91%）110 kg, ホルムアミド500 kg, ニトロベンゼン20 kgを装入し，3 hで1400に上げ140-1450に10 h 保温後1000に下げ，NaCl 12% 液600 kgを加え20-300に冷して5-アミノ-1,9-アンスラピリミジン-2-スルホン酸の结晶を滤過し，NaCl 12% 液500 kgで洗い，ケ- クを湯1.2 t とまぜNaOH 35% 300 kgを加え，ハイドロサルハイト76 kgを加え800に11/2 h 搅拌後空气を吹加入んで5-アミノ-1,9-アンスラピリミジンを沉淀させ，滤洗，亁燥する。74.5 kg，收率96%。Mp 249-2510.
陈忠源 《不够出版资格》 2013年。 5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮。 译自BIOS 987,94.
在搪瓷反应锅内，加入110公斤1,5-二氨基蒽醌-2-磺酸（91%）和500公斤甲酰胺，为防止其还原作用，需加入20公斤硝基苯，3小时内加热到140℃，在140-145℃（平均142-143℃）保温反应10小时。 反应完毕，冷却到100℃，加到600公斤12% 盐水中，冷却到室温（20-30℃），抽滤，滤饼用500公斤 12% 盐水洗到滤饼中不会硝基苯。 湿滤饼用1200升热水打浆，加入300公斤液碱和76公斤保险粉，于80℃ 搅拌1.5小时，此时已有部分5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮析出，为使析出完全，通入空气1小时，过滤，热水洗，烘干。
得量：74.5公斤5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮，粗粉。 熔点：249-251℃。 收率约96%。 （注： 未见张澍声老先生翻译。）。
PB 70063, 427-431. Manufacture of isopyrimidine 1939年3月1日。美国人介绍的标题。德文原件是手工抄录的不再抄录。
陈忠源 《不够出版资格》 2013年。 5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮。 译自PB 70063, 27-431. 德文生产工艺。译文仅供参考！
化学过程：1,5-二氨基蒽醌-2-磺酸，在少量硝基苯存在下与甲酰胺，在130℃反应制得氨基嘧啶磺酸，而后用碱性保险粉脱磺合成5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮。
每百公斤理论与实际投得量：略。
设备：略。
抄注步骤：
在500升搪瓷反应锅内，加入400公斤甲酰胺和20公斤无水硝基苯，搅拌下加入100公斤1,5-二氨基蒽醌-2-磺酸（100%计），同时加热，在4小时内升温到130℃，在130℃保温反应20小时，在加热和保温时，蒸馏管道要用热水保温。
反应完毕，冷却到90℃，然后压料到二台预先分别加有500公斤 12% 盐水的盐析锅内，再用水冷却到20℃,，用吸滤器抽滤，滤饼用12% 盐水洗涤，抽干，为完全除去硝基苯，可再次用12% 盐水处理。
在脱磺锅内，加入热水1200升，然后加入上述滤饼，10公斤苛性钠，用直接蒸汽加热到90℃，在半小时内分批加入70公斤保险粉，在90℃搅拌15分钟，然后氧化半小时，取样测终点。取样合格后，于80℃压滤，滤饼用热水洗到中性，送611车间，于120℃ 烘干。
得量：投入110公斤（约90%）1,5-二氨基蒽醌-2-磺酸 = 100公斤（100%），得85公斤5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮。
操作要点与不正常原因：
1. 所选反应温度是合适的，尽可能保持此温度。 2. 过量甲酰胺是必须的，因为它同时作为溶剂使用。 3. 加热反应时，管道必须用热水保温，以防甲酰胺堵塞。 4. 以前是用氯化铵盐析，对管道有腐蚀性。 5. 用氯化钠盐析好，它可同时除去微量硝基苯，因为硝基苯会影响脱磺（同时还原后的苯胺会与磺酸基发生反应）。
生产控制：
脱磺取样，滴于滤纸，仅为浅棕黄色。
其它：不再翻译，略。
早期专利：DE 573556.
I.G. 1933年。
25份1,5-二氨基蒽醌，于75份甲酰胺和100份苯酚中，搅拌下慢慢加热至沸，保温反应到不再反应，取样，测熔点约250℃，冷却，用甲醇稀释，过滤出5-氨基-1,9-嘧啶蒽酮，产物为棕红色，溶于浓硫酸为黄橙色。
国内外出版物：
K.
Venkataraman The Chemistry of Synthetic
Dyes. 1952年。 P.
996. 只提到C.I. 还原黄31.
赵维绳 陈 彬 汪维凤 编著 《还原染料》 1993年。 化学工业出版社出版。 P. 296-302. 嘧啶蒽酮系。
p. 299. 二。 品种：只提到4-氨基-1,9-蒽嘧啶，CAS号[3044-04-0]，无合成方法，参考文献只提到（文献159和160 – 即BIOS
987, 89和95.）本人已在2016年8月上网。至于CAS号 [3044-03-9] 未说明，p. 296. 提到C.I. 还原黄31，无参考文献。也就是说未提到特种文献，PB报告。
抄注：当然，本人上网只提供产品历史文献，同时提供单元反应，以供参考！
陈忠源 2018年10月9日。
文章作者：陈忠源 |
