C.I. 还原紫13 (C.I. 68700) 生产工艺。   CAS号 [4424-87-7]

CAS名：Benzo[1,2-c:4,5-c’]diacridine-6,9,15,18(5H,14H)-tetrone    历史参考文献：待检索。 发明者：F. Ullmann 1909年。

用途：纺织品染色。LookChem网登录生产与经营单位17家。

BIOS 1493, 51.（=胶卷PB 81622）。 Indanthrene Violet FFBN.  Anthraquinone diacridone. (Ludwigshafen). 英国人译自德文。

反应式：本人有加注。同时抄录有以前用手工抄录的德文原件。

Ring-closure (carried out in an iron stirring vessel of 3.2 cu. m. capacity). 

250 kg. finely ground “Acridylsäure” is added over 4 hours with cooling to 1000 kg. monohydrate, taking care that the temperature does not exceed 20℃.  Allowed to stir for 1/2 hour to ensure complete solution and then 1500 kg. chlorosulphonic acid added between 20 and 28℃.  The addition takes about 5-8 hours.  It is best at this stage to stir the mixture slowly, as this avoids the loss of hydrochloric acid.  (Note: It is considered that the hydrochloric acid helps to prevent sulphonation.).  The temperature must not be allowed to rise above 28℃. or excessive sulphonation takes place.  After the addition the batch is stirred at 28℃. until ring-closure is complete (1/2 – 1 hour).

Test:  A drop of the solution is diluted with conc. Sulphuric acid and a few drops of formaldehyde poured over the light orange solution.  On shaking gently, if the ring formation is complete the acid at the surface of the two liquid should become only slightly darker.

The melt is now cooled to 15-20℃., stirred vigorously and diluted carefully (foaming) with 1000 kg. sulphuric acid 580Be’., keeping the temperature below 22℃.  This addition takes about 12-15 hours.  Next it is blown into a 4 cu. m. lead lined vessel and diluted with 100 kg. water, allowing standing overnight (without stirring) filter on a tile filter.  The filter cake is dissolved in 2000 kg. sulphuric acid 96% at 20-22℃., blown into 20 cu. m. ice and water, filtered and washed neutral   Yield = 170 kg. dry = 68% theory.

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。 P. 715.  インダンスレン  バイオレット FFBN.  译自BIOS 1493.

闭环：前记中间体250 kgを100% 硫酸1 tに200以下で溶し，ClHSO4 1.500 kgを20-280で5-8 h内に加える。反应终れば15-200に冷し，580Be’硫酸1 tを220以下で12-15 hに加え，4 m3の铅器に移し水100 kgを250以下で加え一夜静置後滤過し，ケ- クを96% 硫酸2 tに20-220で溶し冰水20 tに排出し滤洗する。 170 kg, 收率68%。

FIAT 1313,II, 173.（=胶卷PB 85172）。 b.  Indanyjrene Violet FFBN.  美国人译自德文（无资料来源）。

415 kilograms of dry crude acridon acid.   415 kilograms sulfuric acid 100%.   625 kilograms chlorosulfonic acid.

The two acids are mixed in a 2000-liter, enameled, jacketed, agitated, pasting kettle and the dry ground acridon acid added at 15-20℃.  When all is in solution, the mixture is agitated for 1 hour longer at 28℃.

Following a test for completion of ring-closure (a sample is drowned, filtered off, washed acid-free and boiled up with dilute caustic and the alkaline filtrate acidified), the mass is dilutws under agitation with sufficient 580Be’ sulfuric acid to decompose the remaining chlorosulfonic acid.  Generally, 275 kilograms of 580 Be’ acid are sufficient.  Considerable foaming takes place and the acid must be added slowly under good agitation until foaming ceases.  Water is then run slowly into the well-agitated mass until the strength has been reduced to 75%.  This should require from 420-440 kilograms of water.  The mixture is then allowed to stand overnight to crystallize, after which it is filtered off on a porous stone nutsch and sucked as dry as possible without washing.

The nutsch layer is then transferred to an agitated, jacketed, enameled, pasting kettle where it is dissolved in 6000 kilograms of sulfuric acid (96%) at a temperature of 15℃. and then drowned in 24,000 liters of cold water in an acid-proof, brick-lined, dilution tank.  The precipitated dyestuff is then filtered off in a wooden press and washed acid-free with cold water.

Yield = 280 kilograms of dry equivalent = 73% of theory.

PB 25627, 2568-2574. “Indanthrenviolett FFBN” paste.  1934年2月德文生产工艺。 1美元。 美国人介绍如下。本人未抄录。

This dye is anthraquinone-1(N),2,5(N),6-dibenzacridone: It is produced by treating 1,5-dianilido-anthraquinone-2’,2’’-dicarboxylic acid with chlorosulfonic acid. Thereby closing the acridone rings, and subsequent purification by fractional distillation.  The process is described and illustrated by means of a graph.  In German.

PB 73726, 155-158. Indanthren-Violett FFBN teig. 1934年2月15日。 1.5美元。本人从缩微胶卷抄录如下。

Fabrikationsvorschrift  Indanthrenviolett FFBN Teig.  还原紫13 膏状物生产工艺。

Apparatsvorzeichnis:  设备：

1  eiserner 3.2 cbm Rührdruckkessel。   1  verbleiter 3.2-4 cbm。   1  Nutsche, 8 qm mit Gurocelsteinen ausgesteint。

1  sauer ausgesteinter 24 cbm Rührdruckapparat。   1  Monstrepresse。

Betriebsvorschrift:  抄注步骤：

     In einem eisernen 3.2 cbm Rührdruckkessel werden 1000 kg Monohydrat vorgelegt und bei einer Innentemperatur von nicht mehr als 20-220 in ca. 4 Stunden.  250 kg Akridylsäure ber. 100%, geschleudert, eingetragen.  Hierbei ist der Abzug zu dresseln.  Man rührt ca. 1/2 Stunde lässt dann unter Kühlen  1500 kg Chlorhydrin in ca. 5-(8) Stunden so schnell zulaufen, dass die Innentemperatur während des Zulaufens 20 0 auf 280 steigt.  Während dieser Zeit soll der Rührer nur mit halber Tourenzahl laufen.  Man rührt nun solange bei 280, bis die Ringschlissprobe gut ist (ca. 1/2 – 1 Stde.).  Nun wird die Schmelze auf 15-200 zurückgekühlt und vorsichtig unter kräftigen Rühren bei Temperatur unter 220 mit 1000 kg Schwefelsäure 580Be‘ versetzt, was wegen starken Schäumens ca. 12-15 Std. dauert.  Dei Schmelze wird nun in einen lose verbleiten 4 cbm Rührdruckkessel gedrückt und hier unter Kühlen mit 1000 kg Wasser verdünnt, wobei die Temperatur nicht über 250 steigen soll.

Man lässt die Schmelze ohne Rühren über Nacht stehen und saugt die darauf einer mit Gurocelsteinen ausgesteinten Nutsche ab.  Das gut trocken gesaugte Nutschgut wird bei 20-220 in ca. 2000 kg Schwefelsäure 96% eingetragen und nach erfolgter Lösung in 20 cbm kaltes Wasser abgedrückt, filtriert und neutral gewaschen.   Ausbeute: ca. 170 kg Ind. Violett FFBN teig ber 100% = 68%.

Betriebsproben:  生产控制方法：

1) Ringschlussprobe: 1 Tropfen der Schmelze wird mit Schwefelsäure 96% verdünnt und die hellorange Lösung vorsichtig mit einigen Tropfen Formaldehydr Lösung überschichtet.  Bei leichtem Umschütteln darf sich der obere Teil der Schwefelsäuren Lösung nur spurenweise dunkler färben.

2) Löseprobe des Nutschgutes:  Unter dem Mikroskop dürfen keine Kristalle oder ungelöste Teilchen mehr zu sehen sein.

3) Die Mutterlauge des Nutschgutes:  soll 560Be‘ spindeln.

Besonders wichtige Punkte:  操作要点：（抄录不再分项。）。

    1) Abzug drosseln beim Eintragen der Akridylsure, da sonst Verluste durch starkes Stäuben。  2) Das Zulauf des Chlorhydrins soll möglichst erforgen。  3） Während des Zulaufs des Chlorhydrins soll der Rührer nur mit halber Tourenzahl laufen, damit die freiwerdende Salzsäure in der Schmelze gelöst bleibt.  Die gelöste Salzsäure vermindert die Sulfierungsgefahr。  4) Die Temperatur beim Ringschluss soll nach bendeter Zugabe des Chlorhydrin 280 betragen.  Temperatur über 280 sind zu meiden, da sonst Sulfierung eintritt und der Farbstoff seifenunechter wird。  5) Beim Verdünnen der Schmelze mit Schwefelsäure 580 tritt starkes Schäumen ein, wenn etwa 400-500 kg Schwefelsäure 580 zugelaufen; nach Zulauf von insgesamt ca. 800 kg Schwefelsäure 580 ist das Schäumen meist beendet.  Während dieser Zeit darf der Zulauf der Schwefelsäure 580 nur sehr vorsichtig und unter kräftigem Rühren erfolgen, damit sich der Schaum nicht zu sehr mit der verdünnten Säure beladen kann.

Qualitative Prüfung der Ausgangsstoffe: 原料质量分析方法：

Verarbeitung der Akridylsäure im Labor.  Versuch auf Ind. Violett FFBN teig.

Qualitative Prüfung der Endproduktes:  成品质量分析方法：

Färbung auf Baumwollgarn nebst Seifenprobe.

Dauer einer Operation: 操作时间：

Ringschluss:  14 Stunden。  Frakionierung:  48 Stunden。  Umlösung： 24 Stunden。  = 86 Stunden.

以下为日生产能力；废气和废气；反应方程式；专利号等。最后是生产抄注记录等，不再抄录。

加注：抄录仅供读者参考！

陈忠源 2018年10月30日星期二。



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