CAS号 [75-05-8] 生产工艺。   乙腈

CAS名：Methane, cyano-      历史参考文献：Beil. 2, 183; E1, 84; E2, 181; E3, 408; E4, 419.

用途：医药，有机合成等。LookChem网登录生产与经营单位316家。

BIOS 986, 397-398.（=胶卷PB 77764）。 No. 197.  Acetonitrile  (I.G. Ludwigshafen).  英国人译自德文（无资料来源）。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。（其它合成方法，暂不再列反应式。）。

Manufactured by the circulation of acetic acid and ammonia over an alumina catalyst, a little alcohol being produced as by-product. 

Actual Yield: 61.8% theory.  The materials usage per 1,000 kg. of product was:  2,370 kg. acetic acid。  Liquid ammonia equivalent to 1,555 kg. nitrogen。  28 kg. salt。  50 kg. caustic soda flake。  3 kg. Aktiv-Tonerde-Kontakt。   18 kg. Kontakt A. 10. P。

The average monthly production in tonnes from 1938 – 1944 inclusive was Nil,  nil,  1.4,  2.2,  0.7,  1.8,  1.8.

BIOS 783, 5.  本人未收藏。张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年。P. 61-62.  乙腈。醋酸氨化法。译文如下。

冰醋酸与氨于500℃在催化剂上脱水，生成乙腈，氨微过量，进行循环。  20.5 kg冰醋酸和7.0 kg氨（比形成醋酸铵所需过量20%）分别预热到300-400℃，将气体混合，通过含有催化剂的反应器。反应器形状是环状的，反应物由环的一端进入，用一内部分布器均匀分布。环宽10 cm（外径43 cm，内径23 cm），高2 m，反应器壁厚2 mm。反应物向下通过催化剂，在反应器顶部有两条加料管，在反应器底部有两条催化剂卸料管，反应器容积220 L，保持在500℃。产品经水冷却，得到乙腈在水中的45%溶液，并含有氨，在3台精馏塔中处理。

第一塔为特制，高8 m，直径30 cm，填充拉希环。产品由顶部加入，氨回收进行在循环，塔底回收乙腈在水中的45%溶液。  第二塔为铝制，但最好是铁制。高4 m，下半部填充拉希环，上半部为12块塔板。该塔需要较大。第一塔底部出来的物料进行再蒸馏，塔顶得到乙腈 – 水共沸物（含水18%）。  第三塔为铁制，填充瓷环，由第二塔顶部出来的物料经氯化钙干燥，进入第三塔底部，塔顶出来的最终产品乙腈纯度99-99。5%。

上述加料数据是根据10 kg / hr 乙腈产量，但达到的产量不超过该数量的70%。产品平均收率以醋酸计为70-75%，其余以CO和CO2损失。

催化剂的制备是将硝酸铝和硝酸钍的溶液吸收在硅胶上，然后干燥，挤压。配料如下：

Al(NO3)3. 9H2O   735 g。   Th(NO3)4 . 4H2O   6.2 g。   硅胶  495 g。 滴定比重约为0.6的 1.1 L 干催化剂。

催化剂约1星期被破坏，再生是在500-600℃用空气氧化，氧化温度的控制是在进入的空气中加一些水。再生需1-2天。 采用新鲜催化剂，乙腈的收率以醋酸计为75-80%；在再生前末期收率降至65-70%。反应温度为500℃。

日。有机化合物辞典。 1985年。P. 34.  アセトニトリル.  Acetonitril.  CA [75-05-8]

Mp -45.7℃. bp 81.8℃ (765 mmHg). D204 0.7843. n20d 1.34411. 引火点6℃。游导率37.5 (20℃)。可燃性液体。水ほとんどどの有机溶媒に可溶。硝酸银，硝酸りチウム。臭化マゲネシウムなどの无机盐を溶解する。【制法】プロピレンのアンモ酸化法によるアクリロニトリル制造の副产物として得らられ，本化合物の制造を目的とした工业プロセスはない。 以下：略。

徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》 1988年。 P. 271.  乙腈。制法：

    1.  醋酸氨化法。以三氧化二铝为催化剂，于360℃温度下一步反应合成。  2.  由乙炔和氨合成法。以三氧化二铝为催化剂，于500-600℃温度下一步反应合成。  3.  由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。  4.  丙烯氨氧化制丙烯腈副产。  5.  由硫酸二甲酯与氰化钠作用。

抄注：无资料来源。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。 P. 1332.  乙腈。 制法。（基本上与徐克勋相同）。

1.  醋酸氨化法。原料消耗定额：乙酸（98%）1763 kg/t，液氨（99.5%）691 kg / t。  2.  乙炔氨化法。原料消耗定额：乙炔10231 m3，液氨（99.4%）1007 kg / t。  3.  丙烯氨氧化副产法。以丙烯，氨和空气为原料，通过催化剂合成丙烯腈时，同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产25-100 kg 乙腈。 4.  由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。   5.  由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得，，

用途：略。  生产厂：12家。

老有所乐：以上抄录仅供参考！

陈忠源 2018年11月12日。