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| CAS号 [77484-09-4] 合成工艺。 3-N,N-双甲氧羰基氨基-4-甲氧基乙酰苯胺 |
CAS号 [77484-09-4] 合成工艺。
3-N,N-双甲氧羰基氨基-4-甲氧基乙酰苯胺
CAS名：Glycine, N-[5-(acetylamino)-2-methoxyphenyl]-N-(2-methoxy-2-oxoethyl)-,
methyl ester.
用途：蓝色分散染料。2,4-二硝基-6-溴苯胺，重氮化与其偶合，得CAS号 [88938-51-6]染料. LookChem网登录1家。
合成路线：反应式：如下。反应类别：脱盐酸缩合。一分子氯乙酸甲酯缩合，产品CAS号[77484-12-9]。
国外专利。
1. 特昭55-115853. 三井东压。
例2. 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺75.6克（0.42 mol），二甲基甲酰胺75.6克，无水碳酸钠63.8克（0.46 mol），碘化钾4.2克以及氯乙酸甲酯100.2克（0.92 mol）混合，于120-125℃反应10小时。反应完毕，取样溶于甲醇，用气相色谱分析，结果如下：
[6375-47-9]：微量；[77484-12-9]：2.4%； 成品[77484-09-4]:
97.0%.
将反应物冷却，过滤出析出的氯化钾，滤渣用少量甲醇洗涤，洗液蒸馏回收甲醇和二甲基甲酰胺，得高纯度产物。
例3. 反应温度提高到135-140℃。主产品纯度可提高到98.1%。
2. 欧洲专利 EP 894830.
汽巴专用化学品公司。
例1. 反应瓶内加入200份氯乙酸甲酯，于20-30℃，加入60.0份3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺。然后加入60份碳酸钠。在搅拌下将悬浮物匀速加热到115℃，并保温反应6小时。反应完毕，冷却至室温，加入330份水，搅拌30分钟到盐分完全溶解，放置片刻，分层，分出下层有机相，于回转蒸发器内蒸出过量的氯乙酸甲酯，得105份成品。
成品溶于195份醋酸中，即可用于蓝色分散染料的合成。
国内研究动态：
冯国仁 汪雪松 等 （浙江吉华） N,N-二甲氧基羰基甲基取代苯胺类染料中间体的合成。 第十三届染料论文集。P. 270-273.
1. 实验步骤。
在烧瓶中加入氯乙酸甲酯162.8 g (1.50 mol) 和带水剂，搅拌下加入间氨基乙酰苯胺（或2-氨基-4-乙酰氨基苯基醚，0.50 mol），碳酸钠，溴化钠，打浆30分钟，缓慢升温至回流分水，并不断将分出的油层重新回至反应体系中，最终控温120-125℃保持。反应终点要求HPLC单烷基化物＜1%。 至终点后降温至25-30℃。加入300 g水搅拌30分钟后静置分层。取有机层升温蒸馏，除去带水剂（含氯乙酸甲酯）。冷却降温至40℃，加入250 g醋酸，得到3-乙酰氨基-N,N-二甲氧基羰基苯胺（或2-甲氧基-5-乙酰氨基-N,N-二甲氧基羰基甲基苯胺）的醋酸溶液，与2,6-二氯-4-硝基苯胺（或2,4-二硝基-6-氯苯胺）重氮盐偶合测得偶合值，推算此中间体合成收率。
2. 结果与讨论。（下面是摘录！）。
其中提到催化剂（应该是溴化钠），反应结果：主体含量是96.75 – 97.10%。
其中提出的带水剂：是指甲苯，对二甲苯，正丁醇，异戊醇，
参考文献：
[1] 美国专利 US 5939579.
[2] – [4]为中文资料。[3] 是中国专利 CN 1410589。 未提及上面抄录的专利。
讨论：
参考文献中，未提到日本专利和欧洲专利，可能工厂没有美国化学文摘，因为本人是通过它找到的。我想如何收集文献也是一项研究者的基础工作。另外，化合物未写出CAS号也是一个可以考虑的问题，文中提到：间氨基乙酰苯胺的反应产物，其实它是CAS号 [92408-44-1]，它也有国外专利。当然，文献中也未提及，以后再说吧！以上仅供参考！
陈忠源 2019年1月18日星期五。
文章作者：陈忠源 |
