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| C.I. 冰染重氮组分21 (C.I. 37200) 生产工艺。 CAS号 [4274-06-0] |
C.I. 冰染重氮组分21 (C.I. 37200) 生产工艺。 CAS号 [4274-06-0]
CAS名：Benzenamine, 2-[(2-chloro-4-nitrophenyl)azo]-5-methoxy-4-methyl- [4274-06-0]. 色基。
Benzenediazonium,
2-[(2-chloro-4-nitrophenyl)azo]-5-methoxy-4-methyl- [61813-55-6].
重氮体。
Benzenediazonium,
2-[(2-chloro-4-nitrophenyl)azo]-5-methoxy-4-methyl-, tetrachlorozincate [85567-55-1]. 稳定重氮盐。
英文原版。Colour Index: 发明者：Hoffa, Heyna 1933年。 生产工艺参考文献：FIAT 764 – Echtbraun V Base.
反应类别：重氮化，偶合。 LookChem网登录：[4274-06-0] – 2家；[1813-55-6] – 2家；[85567-55-1] – 4家。
BIOS 1149, 75. 78.（=胶卷PB 80376）。 Fast Brown V base
(Hoechst). 英国人译自德文（无资料来源）。
反应式：本人有加注。德文原件有编目，未抄录。稳定重氮盐生产工艺暂未找到！
This base is made by coupling diazotized o-chloro-p-nitroaniline to
4-amino-o-tolyl methyl ether.
Fast Brown V Base.
o-Chloro-p-nitroaniline (1 mol.=172 kg.) is slurried overnight in 1000
l. of water and 340 kg. of 200Be’ hydrochloric acid. Next morning, 2000 kg. of ice are added and diazotization
effected by running in 131 l. of 40% sodium nitrite solution over 1/2 hour;
temperature below 0℃. Any
excess nitrite is removed by adding a little more o-chloro-p-nitroaniline, and
the diazo-solution then filtered. Volume
= 4,500 l.
4-Amino-o-tolylmethyl ether (1 mol.=137 kg.) is slurried in 2000 l. of
water and 114 kg. of 200Be’ hydrochloric acid.
It is heated to 70-80℃., 20 kg. of Kieselguhr and 10 kg. carbon
added, stirred for 1 hour, and filtered.
The temperature of the filtrate is adjusted to 15-20℃. by addition of ice.
Volume = 4000 l. approx.
Caustic liquor is added until faintly alkaline to litmus paper and the
diazo then run in; temperature 20℃. It is stirred 2-3 hours with the temperature
gradually rising to 30℃, filtered, washed thoroughly first with cold
water and then with water at 60-70℃. until no
more o-chloro-p-nitroaniline (regenerated in coupling by diazo-exchange) is
present as show by diazotizing a sample and coupling with Naphtol AS. Washiing takes 6-8 hours.
Considerable yield variations had been experienced and no established
yield could be given.
细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 656. ファストブラウン V. 译自BIOS 1149.
o-クロル-p-ニトロアニリン172 kgを水1 t + 盐酸340 kgとまぜ冰2 tを加え， NaNO2 40% 131 l. を00で1/2 hに加えてズアゾ化後滤過する。4.5 m3.
4-アミノ-2-メトキシトルエン137 kgを水2 t + 盐酸114 kgと70-800に热し，硅藻土20 kg，活性炭10 kgを加え1 h後滤過，冰を加えて15-200, 4m3とする。NaOHを加えてリトマス弱アルカリ性とし，ジアゾ液を加える、200， 2-3 h搅拌してしだいに300に上げて滤過し，水で洗いぎに70-800のでo-クロル-p-ニトルアニリン(カップリング中再生) がなくなるまで洗う。
抄注：沈阳院有进口的日文原版书。本人收藏是阴影本。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 175. 2-氯-4-硝基-2’-氨基-4’-甲氧基-5-甲基偶氮苯。译自BIOS 1149, 78.
172 kg 2-氯-4-硝基苯胺与1000 L水和340 kg 31% 盐酸打浆，加入2000 kg 冰，再于0.5 小时内流入131 L 40% 亚硝酸钠溶液进行重氮化，温度低于0℃。加少量2-氯-4-硝基苯胺以除去过量的亚硝酸钠，重氮溶液过滤，体积4500 L。
137 kg 4-氨基-2-甲氧基甲苯与2000 L水和114 kg 31% 盐酸打浆，加热到70-80℃，加入20 kg硅藻土和10 kg活性炭，搅拌1小时，过滤。滤液加冰调节温度到15-20℃，体积近4000 L。 加入氢氧化钠溶液至石蕊试纸呈弱碱性，然后流入上述重氮液，温度20℃。搅拌2-3小时使温度逐步上升到30℃。过量，先用60-70℃水洗，直至不再有2-氯-4-硝基苯胺（在偶合中由于重氮交换再生）。这可由取样重氮化，再与色酚AS偶合证明，洗涤进行6-8小时。 收率变化较大，无确切数据。 抄注：本书是《染料工业》编辑部 出版物。当时马万荣 沈阳院院长还写了《序言》。
PB 70255. A Collection of
report on organic chemicals. 891页。 1933-1945年德文生产工艺。中国科学院图书馆，MO 3814.
PB 70255, 7910-7911. Echtbraun
V Base. By Heyna. 1940年德文生产工艺。 未抄录。
PB 70361. Reports on the preparation of intermediates and inorganic
chemicals. 949页。 1929-1946年德文生产工艺。
PB 70361, 6908. “Echtbraun V Base” By Heyna. 1940年4月24日德文生产工艺。 1.5美元。 未抄录。
PB 74067. Instructions for the
manufacture of dyes, textile auxiliaries, fire fighting agents. 851页。未说明年份。
PB 74067, 831-833. “Echtbraun V
Base” 德文生产工艺未抄录。
国内研究动态：
[J] 有机化学工业技术报导 （化学工业部北京化工研究院及沈阳分院 出版）。 1958, 11, 31-32. 棕色基V之合成。
本品种是冰染染料中重要的显色剂，可与Азотол A, Азотол OA, Азотол ПА等生成坚牢的深棕色，因此1957年在实验室进行研究。它是用邻氯对硝基苯胺重氮盐与4-氨基-2-甲氧基甲苯偶合而成。其中邻氯对硝基苯胺重氮盐是按苏联PXK 厂生产规程，自对硝基苯胺用次氯酸钠化合成邻氯对硝基苯胺。本步所得产品质量与收率与苏联资料接近（收率为86-88.5%）。然后将邻氯对硝基苯胺按BIOS 1149 资料在0℃以下加入亚硝酸钠，于3-5℃保持进行重氮化（收率95%以上）。
其中的4-氨基-2-甲氧基甲苯是按BIOS 1149资料合成。将4-氨基-2-甲氧基甲苯在强酸性介质中与邻氯对硝基苯胺重氮盐溶液进行偶合，即得棕色基V（偶合收率为82-85%）。 棕色基V的熔点大于200℃，还原值大于95%，色光与商品相近，总收率为47-54%。
抄注：本刊物为《内部刊物》，说明在1958年已知道利用BIOS 1149.
关于进口历史资料的利用（国内出版物）：
沈阳化工研究院编印 《苏联已生产和计划生产染料品种 – 1956年》- 内部参考资料。 P. 148-149.
中文：重氮盐棕； 俄文：Диaзоль коричневый ; 德文：Echtbrraun salz V ; 英文：Fast Brown V salt。
主要技术资料： 苏联资料。 BIOS 1149.
抄注：提出BIOS，它比日本人的译文早了一年。
沈阳化工研究院染料情报组 《染料品种手册》 1978年。 P. 507-508. 棕色盐V。
含结构式，工艺流程，主要原料消耗定额，生产厂等。无历史生产工艺资料BIOS 1149。（可能是 1956年的资料未编目！）。
丁忠传 史献平 等 编写。 《染料品种指南》 中国化工信息中心 出版。 1995年。 P. 178-179. C.I. 冰染重氮组分21.
含结构式，制法，主要文献，商品名。无历史生产工艺资料BIOS 1149。（丁忠传 同志 原来是沈阳院情报室的主任。）。
沈阳院《世界染料品种 – 2000年》编写组 出版 《世界染料品种 – 2000年》。 P. 474. C.I. 冰染重氮组分21.
含结构式，制法，参考文献，商品名。无历史生产工艺资料BIOS 1149。（其实 1996年，张澍声 已有译文！）
肖 刚 杨新玮 等 主编 《世界染料品种 – 2005年》。 P. 231. C.I. 冰染重氮组分21.
内容与《世界染料品种 – 2000年》相同。无历史生产工艺资料BIOS 1149. （张澍声的译文，未被写入！）。
何岩彬 主编 《染料品种大全》沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 398. C.I. 冰染重氮组分21.
（中国化工研究院有限公司 中国化工学会染料专业委员会 全国染料工业信息中心 染料国家工程研究中心）组织编写。
内容基本上与以前相同。增加部分为何岩彬同志之邀，有本人提供，可惜当时本人未编写完全，所以也未编入BIOS 1149。
老有所为，老有所乐。
老有所乐，乐在还能提供一些可供参考的，用处不大的意见！主要是类似于英国人翻译的历史资料BIOS 1149的利用问题。对照德国人的Beil. 和美国人的CA。也就是科技资料的收集与整理！这里不仅仅是历史资料，还有新发表的研究报告，论文的收集与整理。为什么要在本人“科技资料考古”中，有所发现！请有关单位“谅解”！
本人还在继续上网抄录历史资料，希望今后少一点这类问题。因为已发表的技术资料与不可公开的技术资料是有差别的。
陈忠源 2019年3月2日星期六。
文章作者：陈忠源 |
