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C.I. 溶剂蓝122 = C.I. 分散蓝109（C.I. 60744）生产工艺。 CAS号[67905-17-3]

C.I. 溶剂蓝122 = C.I. 分散蓝109（C.I. 60744）生产工艺。  CAS号[67905-17-3]

CAS名：Acetamide, N-[4-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracenyl)amino]phenyl]-   历史参考文献：Beil. 待检索。

用途：纤维染色和塑料着色。LookChem网登录生产与经营单位39家。 反应类别：缩合。

反应式：本人有加注，含中国专利方法（1,4-二羟基蒽醌与对硝基苯胺缩合反应，略）。

历史参考专利： 

Celance calenese Corp.  US 2053275.  C.I. 溶剂蓝122.  1936年9月8日。（我说：考古也有点参考价值）。

专利介绍是：是1-羟基-4-氯蒽醌与对苯二胺先缩合，得[41313-69-3]，然后用醋酐乙酰化。得[67905-17-3].

 

国内期刊：

[J] 染料工业，1974, 2, 58.  分散蓝H-5R（即分散蓝35#）中试。 上海染化五厂。1972年12月。

将＞95%的1,4-二羟基蒽醌15.2公斤，＞95%的1,4-二羟基蒽醌隐色体7.6公斤，＞98%的对氨基乙酰苯胺17公斤，＞95%的硼酸7公斤，工业正丁醇18.2公斤，水160公斤，于95℃进行缩合反应15-18小时后，热过滤，滤饼用2%液碱600-700公斤加热至80℃进行碱煮，热过滤，水洗。然后再用2%液碱重复处理2-3次后，加入扩散剂NNO砂磨，干燥得染料（折合原染料干品约25公斤）。

 

[J] 染料工业。1974, 3, 4-5.  分散蓝#35. 扩大试验。 上海染化五厂。 1973年12月。

在200立升搪玻璃锅内放水164公斤，丁醇18.2公斤，再加入1,4-二羟基蒽醌15.2公斤（或潮料）及其还原体（抄注：指隐色体）7.6公斤（或潮料），对氨基乙酰苯胺17公斤，硼酸7公斤（潮料中水分扣算）。加料完毕，上盖，用夹层蒸汽加热，物料在95℃反应10小时。取样测终点：（1）在显微镜中看1,4-二羟基蒽醌结晶基本上消失。（2）色层展开后，羟基消失或极微。反应约15-18小时完成，趁热过滤，滤液作水蒸汽蒸馏回收丁醇。滤饼用2%液碱600-700公斤处理，搅拌1小时，趁热过滤，水洗。碱煮水洗反复二，三次，测定终点：（1）2%热碱水中不再有紫色溶液生成。（2）色层展开后，棕色副产物消失。第一次碱性溶液回收，用稀的硫酸或盐酸中和，析出少量粗杂的1,4-二羟基蒽醌。

取出滤饼，称重，测水分。取二倍于固体重量的扩散剂NNO，与滤饼打浆，砂磨。到细度符合要求后，滤出细砂，得#35浆状染料。在烘盘中，80℃干燥。

1,4-二羟基蒽醌还原体配制（抄注：制成隐色体）：在300立升反应釜中加水190立升，纯碱19公斤，加热到70℃，加入1,4-二羟基蒽醌14.3公斤，最后加工业保险粉17.5公斤，维持75-80℃ 5小时。冷却到室温，过滤，水洗到中性。

三废处理与生产工艺流程图：这里不再抄录。

抄录有感：这是当时历史条件下的全面公开的资料，这与本人上网的C.I. 溶剂蓝 35（早期德国生产工艺）相当。

 

[J] 染料工业，1975, 2, 27-28.  分散蓝S – 3R 改进工艺消除三废。 天津染化九厂。 1975年1月。

具体操作：（1）投料：加水后把原料（1,4-二羟基蒽醌；对氨基乙酰苯胺；硼酸；锌粉和平平加）加入打浆搅均。最后加入盐酸，搅0.5小时。（2）缩合：先送我至100±2℃，搅拌8小时，再上盖加压，继续升温至120±2℃，保温搅拌8小时，降温至90℃以备过滤。（3）精制：缩合物过滤后用热水洗，即得粗品染料，再进行碱煮在95-100℃，搅拌1小时后，进行过滤，用热水洗至洗水基本无色为止，此滤饼称重，取样，送分散工段备用。每批折合100%容量70公斤，色力平均250分以上。（投入1,4-二羟基蒽醌为100% 90公斤）

工艺流程和对比：略。

 

国内内部出版物：

天津染料工艺汇编。 1980年。 P. 242-243.  分散蓝35#。

    1. 缩合：于200升搪瓷釜中，加入水1100升搅拌下加入1,4-二羟基蒽醌150公斤，对氨基乙酰苯胺121公斤，硼酸84公斤打浆后加入锌粉14。5公斤，升温至120±2℃，保温15小时。

2. 碱煮：缩合保温毕，降温至80℃，将料放入碱煮罐中，加入苛性钠120公斤，补水至总体积为6000升，升温至80-85℃，保温0.5小时，降温至70℃，过滤，水洗，将滤饼放入砂磨罐内，加入扩散剂210公斤及适量水，细度小于2微米符合标准为成品。分散蓝35#原染料干品为206.6公斤，折成品100% 619.8公斤。

原料消耗定额：略。

 

国内申请的专利：

中国专利 108624078.  周利霞  杨庆水  陶一敏。 一种溶剂蓝122染料的一浴法生产方法。2018年。安徽清科瑞洁新材料。

    例1. （a）向3000升搪瓷反应釜中加入正丁醇1600公斤，开启搅拌，投入对硝基苯胺240公斤，1,4-二羟基蒽醌400公斤，锌粉10公斤和乙酸40公斤，投毕封盖搅拌溶解1小时得第一混合物；（b）打开反应釜冷却器进出水并利用夹套蒸汽升温5小时左右，升温至90-110℃（此温度区间内的温度变化对产品质量影响不大），并在此温度保温维持反应15小时（此时HPLC检测达到终点），随后降温至50℃以下，加入乙酸酐200公斤；于50-60℃维持反应2小时，再继续升温至80℃维持1小时，再降温至40℃开启釜底阀门放料至滤槽中，抽干母液的滤饼和洗液。（c）用正丁醇400公斤洗泡所述滤饼，收集洗泡液和滤液进行蒸馏回收溶剂；再用80-90℃热水洗涤所述滤饼至中性，经干燥，粉碎，包装得溶剂蓝122成品559公斤。收率90.2%。1△E 0.303. △C 0.029. 近似，压力值0.39.

例2 – 例 7.略。 对比例1-3。略。

 

国内染料专业出版物：

肖 刚  杨新玮 等主编 《世界染料品种 – 2005年》。 全国染料工业信息中心 出版。 P. 591. C.I. 分散蓝109.

P. 983. C.I. 溶剂蓝122. 均无生产工艺参考文献。（其实本人上面抄录的资料就是他们的出版物）。

 

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 921. C.I. 分散蓝109. 无生产工艺参考文献。

p. 1359. 参考文献：其中缺：1974, 3, 4-6. 新增加US 2053275.

 

抄录有感：

老产品可以创新，创新点在哪里？上面抄录的资料可以说明。如1,4-二羟基蒽醌的缩合，可以加一些它的隐色体，也可以在反应中形成部分隐色体而进行缩合方法。再有CAS号[41313-69-3]的合成，历史上是用1-羟基-4-氯蒽醌，而我们的专利资料是用1,4-二羟基蒽醌与对硝基苯胺缩合的办法。

昨天上网的C.I. 碱性蓝159。我要谢谢读者，就是含有偶氮基的碱性染料，有几条合成路线？因为看结构式，可以重氮化的氨基可以在苯环上，也可以在杂环上。文献上告诉我们，氨基是在杂环上。再有，季胺化的中间体是什么？不是TDAA – 1。如果读者有兴趣，可以看一下俄国人发表的专利。为什么我要说是一位热心读者，因为这位读者认为我还可以做点力所能及的工作，其实，是免费服务！也要有人认可。《染料品种大全》有我的名字，就是何岩彬同志的认可，而不是沈阳化工研究院，因为今天能上网进行免费服务，读者能看到我的工作，是一家小公司提供的方便。至少，目前只有这家公司的领导，认为我可以为国家。为读者免费服务！而且有困难总是这家公司在努力帮助。当然，也要谢谢读者的关心，因为我已是一位年过80的老人了。其实每天上网对我来说，也是一种养生（我说的是单干户！就是个人养生），所以上网的资料中有差错，也请读者谅解！

再回顾本人2015年9月1日上网的《书评 -2（颜料生产技术）》一文。科学出版社出版 2014年3月。ISBN 978-7-03-0401045. 它有自然科学基金项目支持（这是江南大学图书馆上架的图书）。而本人只能在一家小公司支持下，单干上网？当然，它只是抄录未说明资料来源，而我是抄录说明了资料来源，有这一点点差别。一个是有科学基金支持，而我仍是单干户，为什么差距那么大？请读者理解，这是本人多余的话题，我仍然在努力工作，仍然是免费服务。

 

陈忠源 2019年4月16日星期二。



文章作者：陈忠源