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CAS号 [6375-47-9] 合成工艺增补。 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚

CAS号 [6375-47-9] 合成工艺增补。   2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚

一。 LookChem网登录生产与经营单位78家。  反应类别：氨基选择性乙酰化。

二。 国内染料专业出版物：

1. 肖 刚  杨新玮 等 主编《世界染料品种 – 2005年》。全国染料工业信息中心 出版。P. 1183-1140. 染料中间体。

CAS号 [6375-47-9]，按分子式应该列入P. 1268。可能漏了，未见编入。

2.  何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1851-2038.  染料中间体及可合成的染料。

CAS号 [6375-47-9]，按分子式应该列入p. 1917。 可能是上面的《世界染料品种》未列，所以也未列入。

三。 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成路线：

1.  由2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚还原合成：本人已在2017年2月4日上网。见CAS号 [6375-47-9] 合成工艺。

2.  由2,4-二氨基苯甲醚选择性乙酰化合成：这是增补的主要内容。

四。 二个氨基选择性乙酰化的合成工艺。

反应式：本人有加注。原料CAS号 [615-05-4] = C.I. 76050 = C.I. Oxidation Base 12.

1.  国内发表的专利： 

CN 1087898. 西安交通大学。 曹瑞均 等。 1994年6月15日。[J] 染料工业，1997, 3, 43. 有摘录文。本人再次摘录如下：

将还原得到的2,4-二氨基苯甲醚中，加入碳酸钙50 g，碳酸氢钠10 g，搅拌冷却至 -5- 5℃，2小时匀速滴加约100 g乙酐；反应完毕后，加热至55-60℃，过滤。滤渣分别用热甲醇约200 ml 洗两遍。向滤液中加入浓盐酸至pH值为4，冷却至0-5℃过滤，滤饼用10% 的氢氧化钠处理至pH值为8-9，再冷却至0-10℃，过滤得产物149.6 g，纯度为98.4%，产率82.1%。（所用原料为213 g 2,4-二硝基氯苯。）。

CN 108440333. 江苏道博化工有限公司。 刘学峰 等。 2018年8月24日。

例7. 在氮气保护下，向带有机械搅拌装置，温度计的250 ml 三口烧瓶中，投入2,4-二氨基苯甲醚40 g（1），二氯甲烷50 ml（2），碳酸钠16 g（3），搅拌溶解，冰水浴降温，温度为0℃（4），开始滴加醋酐29 ml（5），滴加时间为1 h（6），温度在5℃（7），保温3 h（8），用100 ml（9）正己烷离析，抽滤，滤饼用水洗涤，真空干燥得到目标产物42 g，收率80.5%，纯度98.7%。（（1）-（7）为本人所加）。

例8. 40 g（1）,60 ml（2）,17 g（3）,1℃（4）,30 ml（5）,1.5 h（6）,3℃（7），4 h（8）,122 ml（9），目标产物45.3 g，收率86.83%，纯度98.9%

例9. 40 g（1）,74 ml（2）,18 g（3）,2℃（4）,31 ml（5）,2 h（6），1℃（7）,5 h（8）,137 ml（9），目标产物47.2 g，收率90.5%，纯度99.2%。

2.  国外发表的专利：（按本人手头抄录的资料，暂不翻译！）。

DE 1543625. Bayer.  1970年1月2日。例 1.

138 Teile Frisch destilliertes 2,4-Diaminoanisol werden bei 60℃ unter Stickstoff in 600 Teilen Wasser gelöst.  Nach dem Abkühlen auf 15℃ werden unter Einleiten von Stickstoff innerhalb von 2 Stunden bei 10-15℃ 110 Teile Essigsäureanhydrid eingetropft, wobei sich das 2-Amino-4-acetylaminoanisol in kristalliner Form abscheidet.  Durch Erhitzen auf dem Klären mit Aktivkohle über Nacht auf 0℃ gekühlt wird.  Die dabei abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt und nach dem Waschen mit Wasser im Vakuum getrocknet.  Man erhält so 135 Teile (75% der Theorie) 2-Amino-4-acetylaminoanisol, welches nach Umlösen aus Essigester farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 106 – 107℃ bildet.

日本专利。Jps 5511533. 1980年1月26日。 例1.

2,4-ジアミノアニソ- ル100部を窒素雾围气下でN,N-ジメチルホルムアミド600部に溶解したのち10℃に冷却し，無水酢酸74部を2时间で滴下する。その後80分间を行なったのち，减压下で溶媒および副生酢酸を留去して浓缩物129部を得る。

その组成は次のとおりである。（2-氨基4-乙酰氨基苯甲醚 96.0%; 2-乙酰氨基-4-氨基苯甲醚0.1%; 2,4-双乙酰氨基苯甲醚1.5%；2,4-二氨基波美1.5%；其它1.0%以下）。この浓缩物を减压下で单蒸馏をおこない，留出温度180-195℃/ 1 mmHgの留分119部を得た。この精制物の2-アミノ-4-アセチルアミノアニソ- ルよりの通算收率90.8%である。

其它专利未抄录，以上抄录仅供参考。

 

陈忠源 2019年4月17日星期三。



文章作者：陈忠源