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| CAS号 [103-85-5] 生产工艺。 苯基硫脲 |
CAS号 [103-85-5] 生产工艺。 苯基硫脲
CAS名: Thiourea, phenyl- 历史参考文献：Beil. 12, 388; E1, 244; E2, 252; E3, 852; E4,
804.
用途：有机合成。闭环，用于染料，见CAS号[136-95-8]。 LookChem网登录60家。 反应类别：加成。
反应式：本人有加注。
上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编 – 内部资料》1976年。 P. 120. 【抄注：已有人公开出版了！】。
加成反应：在1000升搪玻璃锅中，吸入800公斤无水氯仿，搅拌下加入121公斤苯胺。在1小时左右，细流放入67公斤98% 硫酸，控制温度在25-50℃，加完后搅拌半小时。再加入119公斤100% 硫氰化钠，升温到60-63℃，反应24小时。冷却到40℃，加入300升水，加热回收氯仿到气相温度达98℃，并维持15分钟。回收毕，加水至1000升，调整温度至50℃，搅拌10分钟。抽滤，滤饼用200升水冲洗，烘干。得苯基硫脲188公斤，收率93-97%。熔点148-153℃。
天津染料工艺汇编。 1980年。 内部资料。 P. 69.
缩合操作方法：在反应釜中先投入800公斤氯仿，在搅拌下，细流加入119.8公斤苯胺，再慢慢加入100% 硫酸65公斤，控制在50℃以下，加完后搅拌30分钟，再加入100%硫氰化钠122.5公斤，然后升温至60-65℃，保持24小时，缩合完了，加水200公斤，回收氯仿，在98℃，保持15分钟，加水满锅，温度30℃，过滤，水洗，烘干供闭环使用，得量180公斤，熔点148-152℃。
国内研究动态：
林雨佳 （沈阳化工研究院）。 偶氮型分散染料用杂环化合物。 [J] 染料工业, 1982, 2, 10-19. 其中关于 [103-85-5], p. 14.
工业上采用苯胺和硫氰化铵（或钠）在溶剂中，酸存在下缩合得到苯基硫脲。引用文献：J. Indian Chem. Soc., 807-810 (1958) 等。
潘国光 （深圳晶晶化工）。 噻唑类单偶氮分散染料的合成研究。 [J] 染料工业, 1992, 4, 4-7. [103-85-5], p. 5.
缩合：于500 ml三口瓶中加400 g氯仿，在搅拌下细流加入60 g苯胺，再慢慢加入98% 硫酸33 g，温度控制在50℃以下，加完后搅拌30分钟，再加入100% 硫氰化钠61.3 g，然后升温至60-65℃，保温24小时。缩合完毕加水100 g，回收氯仿，于98℃保温15分钟，加水满瓶，降温至30℃过滤，水洗，烘干得干品90 g，熔点148-152℃。 参考文献：22篇（全是国外专利和文献。）。
抄注：请读者与《上海染料生产工艺汇编》比较，是否相同！
国内出版物：
章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》 科学出版社 出版。 1991年。请见2-氨基苯并噻唑。
资料完全抄自《上海染料生产工艺汇编》，但是未表明资料来源。
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。 2006年。 P. 103. 苯基硫脲。摘录如下。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有 未见允许 不得翻印》。
产品性状：白色针状结晶。熔点·154℃。易溶于乙醇，能溶于400份冷水，17份热水中。微具苦味。
生产方法：
1. 硫氰化钠法：由苯胺先与硫酸成盐，再与硫氰化钠进行加成反应而得。该方法产品收率为93%，97%。
2. 二苯基硫脲法：苯胺与二硫化碳作用制二苯基硫脲，再经酸化，氨化而得。
生产厂：3家。
2019年又是继续努力的一年！
回想去年参加一次全国会议，发现年轻人已把论文放到国外期刊上发表，这说明能与国际接轨，让国外科学家看到我们的研究水平，创新能力。同时也发现，有不少年轻人发表新的新专利。如何归纳，如何编写CAS号上网，是本人要继续努力的地方。继续奋斗！学无止境！这是“老有所乐”的地方！也是本人需要年轻化的要点！这就是“越活越年轻”！当然自然规律是不可避免的！问题是像我这样的老人如何能看到他们的研究论文和专利（专利已经由公司解决 – 谢谢！）？
陈忠源 2019年4月。
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