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| CAS号 [90-93-7] 生产工艺。 四乙基米氏酮 |
CAS号 [90-93-7] 生产工艺。 四乙基米氏酮
CAS名：Methanone, bis[4-(diethylamino)phenyl]- 历史参考文献：Beil. 14. 89; E1, 391; E2, 57; E3, 226.
用途：有机合成。染料：碱性紫4。碱性蓝7。溶剂蓝5。颜料蓝1, 1:2, 1:3, 14。LookChem网登录92家。
BIOS 986, 198-199.（=胶卷PB 77764）。 Ethyl Ketone. (I.G. Ludwigshafen). 英国人译自德文，无资料来源。
反应式：本人有加注，德文原件未抄录。
Plant Description:
1. 2 x 2,000 l. enameled
melt kettles。 2. 1 x 10 cu.m. M.S. steam distillation vessel with steam coil and
open steam, condenser and separator。 3. 2
x 2 cu.m. homogeneoursly lead-lined crystallizing pans with steam jackets。 4. 2
x small centrifuges。 5. 1 x 6 cu.m. wooden vat with
agitator and lead steam leg。 6. 1 box filter, capacity
about 1,000 kg. cake。 7. 1 drying pan with steam
jacket。 8. 1 Grinder ketone.
Process Description:
Note: The diethylaniline must have M.W. 149, B.Pt. 216℃, and acethyl number -0.2.
Charge 1,000 kg. diethylaniline into the enameled melt kettle, and add
165 kg. phosgene with good cooling so that the temperature does not exceed 25℃. (2-5 hr. according to the temperature of the cooling water). Stir and hold the temperature as follows:-
12 hours at 15-20℃. 12
hours at 20-25℃. 12
hours at 25-28℃.
If necessary stir further at 28℃. until no
smell of phosgene is evident. Then add
50 kg. anhydrous zinc chloride and stir for 3 hours at 28℃. Then add a further 50 kg.
anhydrous zinc chloride and stir for a further 3 hours. Now heat carefully according to the following
schedule:-
12 hours at 42℃. 12
hours at 50℃. 12
hours at 55℃. 12
hours at 60℃. 12
hours at 80℃.
Test for completion of condensation by estimating the
diethylaminobenzoyl chloride still present as diethylaminobenzoic acid, and if
necessary stir further. When
condensation is complete heat quickly to 90-95℃. and dilute with 100-150 l. water to make the melt more liquid. Run to the distillation vessel (bottom
run-off) containing about 600 kg. caustic soda 400Be’. Distil of the excess D.E.A. (40 hours) 530
kg. D.E.A. is recovered, and is redistilled before use.
Run off the residual ketone to the lead-lined pan and add about 180
kg. hydrochloric acid 200Be’ to make weakly acid – just acid to litmus. Stir well at 50-60℃ and then cool somewhat so the ketone settles to the bottom. Remove the supernatant liquor and wash twice
with water with warming and stirring.
Drain the ketone as well as possible from wash water, melt and run into
1,400 kg. sulphuric acid 380Be’ at 70℃. in a
lead-lined pan. Stir to complete
solution, and then cool with stirring during 24 hours to 20℃. Filter off the crystallized
sulphate and centrifuge.
Dissolve the sulphate in 1,000-1,500 l. water at 50℃. Add slowly in a thin stream
about 680 kg. caustic soda 400Be’ to make dead neutral or only very weakly red
on litmus. Filter and wash neutral. Centrifuge and dry in an iron pan by melting
(4.5 ats. steam pressure). Allow the
temperature to rise to 120℃. cool, break up, and grind. M. P. 90.5-91.5℃.
Yield: 325 kg. ethyl ketone = 69% from consumed D.E.A. = 65.5% theory.
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 103. 四乙基米氏酮。 译自BIOS 986, 198.
在2000 L搪瓷熔融锅中加入1000 kg 二乙基苯胺，在很好冷却下加入165 kg光气，要使温度不超过25℃。 根据冷却水温度，约需2-5小时。控制在以下温度进行搅拌：在15-20℃进行12小时；在20-25℃进行12小时；在25-28℃进行12小时。必要时再在28℃搅拌，直至证明没有光气气味。然后加入50 kg无水氯化锌，并在28℃搅拌3小时。再加入50 kg无水氯化锌，搅拌3小时。在42℃, 50℃, 55℃, 60℃和80℃分别加热12小时。
检验缩合是否完全，即测定二乙基氨基苯甲酰氯是否仍然以二乙基氨基苯甲酸存在，必要时继续搅拌。当缩合完全时，迅速加热至90-95℃，用100-150 L水稀释，使熔融物更液体化。将反应物流入蒸馏锅中，锅内含有约600 kg 35% 氢氧化钠，蒸馏出过量的二乙基苯胺，可以回收530 kg。二乙基苯胺在使用前要再蒸馏。留下的四乙基米氏酮流入衬铅的结晶锅中，加入约180 kg 30% 盐酸，使石蕊试纸呈弱碱性。在50-60℃很好搅拌，然后冷却使四乙基米氏酮沉在锅底。除去水层清液，用温水洗涤两次并搅拌。将四乙基米氏酮尽可能与水分开，在衬铅锅中与1400 kg 45% 硫酸在70℃搅拌至完全溶解，搅拌24小时冷却到20℃，过滤出结晶的硫酸盐，并离心脱水。
在50℃将硫酸溶解于1000-1500 L水中，以细流缓缓加入约680 kg 35% 氢氧化钠溶液至绝对中性或者对石蕊试纸仅为微红色，过滤，洗至中性，离心脱水，熔融干燥，温度可升至120℃。冷却，打碎，研磨。熔点90.5-91.5℃。得到325 kg四乙基米氏酮，收率65.5%。
PB 70057, 8679-8680. 4,4’-Tetraethyldiamino-benzophenone. By Merckel.
1930年9月23日德文生产工艺。未抄录。
PB 70058, 8681-8682. 同上 1934年生产工艺。未抄录。
因本人抄录美国人提供的胶卷目录有限。无法登录。好在这些已是历史文献，用处不大！
国内出版物。
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。 2006年。 P. 337. 4,4’-二(N,N-二乙氨基)二苯酮
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有 未经允许 不得翻印》。
资料无具体生产方法，不再抄录。
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 2031. 二[4-(二乙氨基)苯基]甲酮。
资料仅有可合成的染料。上述抄录文仅供读者参考。
陈忠源 2019年6月15日星期六。
文章作者：陈忠源 |
