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| CAS号 [26848-40-8] 合成工艺。 色酚AS – BI |
CAS号 [26848-40-8] 合成工艺。 色酚AS – BI
CAS名：2-Naphthalenecarboxamide,
N-(2,3-dihydro-2-oxo-1H-benzimidazol-5-yl)-3-hydroxy- 历史参考文献：待检索。
用途：C.I. 冰染偶合组分。颜料红171, 175, 176, 183, 185, 208, 281。 颜料紫32。 颜料棕25。
LookChem网登录生产与经营单位43家。 反应类别：羧基酰氯化，缩合。
天津大学 天津染化六厂。 《5-[2’-羟基-3’-萘甲酰胺基]-苯并咪唑酮-2 及其颜料试验报告》。[J] 染料工业, 1979, 6, 30-38.
反应式：本人有加注。
一。 合成路线。（摘录和本人的加注）。
Hoechst公司在专利中[(5) B.P. 1,234,668; B.P. 1,355,438; B.P. 1,359,873.]曾述及该化合物可以由5-氨基苯并咪唑酮-2与2-羟基-3-萘甲酸在有机溶剂中缩合来制备。
M. Karnel等人[(6) M. Karnel, J. für Prakt Chem. 31, 100 (1966).] 介绍了有关这类缩合反应，用2-羟基-3-萘甲酰氯和5-氨基苯并咪唑衍生物的缩合。
有关2-羟基-3-萘甲酰氯制备方法亦有介绍[(7) B.I.O.S 986, 174; CA, 58, 1088 (1963),
D.C. 56, 166 (1940); CA, 63, 2937 (1965).].
二。 试验结果及讨论。（摘录和本人的加注）。
我们按照色酚AS的合成条件，对“酸式法”，“钠盐法”进行了初步试验，发现以三氯化磷为缩合剂，氯化苯为溶剂，….。
此外，还试验了溶剂用量对反应收率的影响。据摘录介绍 [(8) 细田豊，理论制造染料化学，644-650 (1957).].
三。 实验部分。
（1）5-[2’-羟基-3’-萘甲酰胺基]-苯并咪唑酮-2的合成。
在装有搅拌器，回流冷凝器，滴液漏斗及温度计的一升四口瓶中，加入500毫升干燥，蒸馏过的邻二氯苯（770克，5.5克分子），加入53.3克2,3-酸（97%， 0.275克分子）及39.3克5-氨基苯并咪唑酮-2（95.5%，0.25克分子）。在油浴中搅拌加热至100℃（于90-95℃出现变稠现象），并在100℃温度下于15-20分钟内滴加10毫升三氯化磷（95%，0.11克分子）与等体积的邻二氯苯混合溶液。滴加完毕继续加热，使反应物在30-45分钟内升温至回流（约半小时后物料明显变粘稠，并有大量氯化氢气体放出），在170-180℃保持回流8小时。
反应结束后，冷至100℃以下，加入10%碳酸钠溶液100毫升，中和反应物至pH =7-8，进行水蒸汽蒸馏，回收邻二氯苯约450-480毫升。蒸馏完毕，再用10%碳酸钠溶液调pH =9，趁热过滤，用500毫升热水充分洗涤，压干，干燥，得78克粗产品，纯度94.6%，收率92.5%。
（2）分析方法。准确称取0.5克缩合产物，加入25毫升二甲基甲酰胺，温热至溶，加入8毫升0.5N碳酸钠溶液，加蒸馏水70毫升，冷至5-10℃。在搅拌下一次加入理论量的95% 0.1 N对一氨基乙酰苯胺重氮盐溶液，搅拌2分钟加入30毫升蒸馏水，再滴定到-SH-酸试液刚刚显色为止。
含量： X% =V x 0.1 x 0.319 /G x100. V: 重氮盐溶液体积（毫升）。 G：分析物重量（克）。
参考文献。含颜料红171， 175，176的合成与应用。
共16篇。（抄注：无下列本人要讨论的参考文献）。
合成路线中未见引用下列文献。
1. 1956年第二版，原版《Colour Index》。P. 3327-331.中的C.I. Azoic Coupling Component.
生产工艺参考文献，如p. 3327. C.I. 37510 = C.I. 冰染偶合组分10. 其参考文献 = FIAT 764 – Naphthol AS-E. 按照FIAT 764的Naphthol AS名称，其实，其德文生产工艺就在特种文献PB 74026, 2786-2854上。细田豊《理论制造染料化学》。1957年。P. 644中就提到，日文译文的来源是：英国人的英译文，如：BIOS Mis. Rep. No. 20; 和德文原件 PB 74025和PB74026，问题只是没有写出页号。而这些资料国内早有进口。
为了说明问题，本人已在2016年11月7日上网C.I. 冰染偶合组分23。9日上网冰染偶合组分17。10日上网冰染偶合组分4。2017年6月5日上网冰染偶合组分2。
2. 上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年 内部出版。P. 231 色酚AS到p.239 色酚AS-OL。
这是因为大学不能采购非正式出版物，所以后来有人抄录，而且以正式出版物出版。
3. 肖 刚 杨新玮 等 主编《世界染料品种 – 2005年》。P. 209-219。冰染偶合组分，仍然没有列出德文生产工艺文献。
这说明在2005年以前，全国染料信息中心 = 沈阳院染料情报信息中心，也没有把德文原始资料编写入内。
陈忠源 2019年9月3日星期二。
文章作者：陈忠源 |
