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| CAS号 [82-76-8] 生产工艺。 苯基周位酸 |
CAS号 [82-76-8] 生产工艺。 苯基周位酸
CAS名：1-Naphthalenesulfonic acid, 8-(phenylamino)- 历史参考文献：Beil. 14, 753; E2, 459.
用途：酸性蓝92, 113, 114, 116, 135, 345, 352, 352:1。 酸性黑24。 溶剂蓝37。硫化绿3。 反应类别：脱氨缩合。
LookChem网登录生产与经营单位：[82-76-8] 74家。钠盐 [1445-19-8] 17家。铵盐 [28836-03-5] 57加。
PB 70188, 6110-6112. No. 102. 德文产品分析方法，未抄录。
PB 102210. Phenyl peri acid. 简要德文生产工艺。未抄录。
细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。P. 525. フェニルペリ酸。 译自PB 102210.
反应式：本人有加注。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。（染料工业）编辑部 出版。 1996年。 P. 192. 苯基周位酸。译自PB 102210.
在8 m3衬砖锅内加入4000 L苯胺，600 kg 苯胺盐酸盐和1900 kg 周位酸，在150℃加热24小时。真空蒸馏出2500 L苯胺，然后排放到460 kg 25% 氨水和4000 kg水中，用4500 L苯分批萃取苯胺，最后水蒸汽蒸馏出苯胺。结晶出苯基周位酸的铵盐（抄注：CAS号 [28836-03-5]），过滤，收率约90%。母液中仍含有2-3% 苯基周位酸。
上海染化十五厂。 《苯基周位酸工艺规程》。 [J] 染料工业。1874, 6, 68.
沈阳院有收藏，编号74172.
将100% 周位酸20公斤，苯胺650公斤，100% 硫酸19.5公斤，加热至155-160℃缩合10小时，蒸馏，然后用纯碱97公斤，控制温度100℃进行中和，再用30% 硫酸中和，加热活性炭30公斤脱色，过滤后的滤液用工业盐酸420公斤盐析，过滤得产品。
上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。内部资料。1976年。P. 101-102. 已有人抄录，在1991年公开出版。
【操作方法】在锅内加入苯胺650公斤，升温到65-70℃，在10分钟内加入硫酸29.5公斤。继续升温到95℃，加入周位酸210公斤，升温到155-160℃，保温10小时。保温结束后，进行减压蒸馏。当料温到145℃，料温与气相温度之差为40℃，真空度达700毫米汞柱以上，冷凝液流出很少时，结束真空蒸馏。降温至100℃，加入纯碱97公斤（配成20% 溶液）。加完后，测pH值为9。加水调整体积至1200升。加入保险粉4公斤。加热至850以上，进行水蒸汽蒸馏。在资料过程中，每隔3-6小时停车测pH一次，若pH 低于9，应补加碳酸钠液。当冷凝液内苯胺的含量低于2克/升时，结束蒸馏。
将上述物料压入脱色锅内，搅拌，细流加入30% 以下的硫酸，使pH值为7。调整体积至1530升。升温到85℃，加活性炭30公斤，在90-95℃保温1小时。进行渗圈试验，渗圈颜色较浅为脱色终点。如渗圈颜色较深，需补加活性炭（每次补加5公斤）脱色至终点。在90℃以上过滤，滤饼用水混合洗涤，第一次用水600升，第二次用水400升，皆升温到90℃后过滤，滤液和洗液合并，加热到60℃过滤，滤饼弃去。滤液压入盐析锅内，加水调整体积至1260升。升温到60℃，加热精盐420公斤，加完后搅拌10分钟。取样测定比重，要求比重为1.15-1.18。若不到，应补加精盐到要求的比重。冷却到35℃以下，待物料析出后，过滤。 收率：约90%。
（俄）A.B. Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§6.2 硫化亮绿Ж（C.I. 硫化绿3）。译文仅供参考。
8-苯胺基萘-1-磺酸（苯基周位酸）：预先准备：80毫升1% 氨水溶液。
将装有搅拌，温度计和25-30公分分馏柱的250毫升四口烧瓶，置于电加热油浴中，为减少反应物的树脂化，芳胺化是在氩气流下进行的。加入50毫升苯胺，7.8克苯胺盐酸盐，搅拌前通氩气置换掉系统内的空气，开动搅拌，物料加热至120℃，加入22.5克8-氨基-1-萘磺酸，升温至150 – 160℃，搅拌保温7-8小时，系统保持氩气下，其保温中间可以停顿。
芳胺化终点可用薄板层析法进行控制，取反应物料（2-3滴），置于试管中，加入1% 氨水到广泛试纸呈弱碱性（pH 约8），用硅胶板进行层析，展开剂为：丁醇 ：丙醇 : 水 ：浓氨水 = 10: 5 : 4 : 1，展开的色斑中，R f 0.52的8-氨基-1-萘磺酸色斑要浅，而R f 0.78的苯基周位酸色斑应深，色斑的观察可在紫外光下进行，二者均有蓝色荧光。
反应结束后降温至60-70℃，加入65毫升1% 氨水，物料加热到70℃，趁热用预先在烘箱内预热过的布氏漏斗过滤，滤液移至装有通气管和直管冷凝器的500毫升长颈园底烧瓶内，用直接蒸汽蒸出未反应的苯胺，为避免冷凝水积聚，物料可用电炉预热，当馏出液用Ca(OCl)2 处理不显色，即为蒸馏完毕，一般馏出液体积约400毫升。料液中加入8毫升浓氨水，用水将料液体积调整到100毫升，放置过夜，用布氏漏斗过滤，滤饼抽干，置于培养皿中，于60-70℃烘箱中干燥。 得量：约20克（约70%）。（抄注：俄文不再抄录 – 其中反应控制点值得读者参考）。
徐克勋《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 1988年。P. 666.
N-苯基-1-萘胺-8-磺酸。
【制法】将苯胺加入反应锅中，升温至65-70℃，加入硫酸。继续升温至95℃，加入周位酸。再升温至155-156℃，保温10小时。然后进行减压蒸馏，当物料达到145℃，料温与气相温度差为40℃，真空度达93325帕以上，冷凝液流出很少，结束真空蒸馏。降温至100℃，加入20%纯碱溶液。加毕，测pH值为9。加水调整体积。加入保险粉。加热至85℃以上，进行水蒸汽蒸馏。然后进行脱色，过滤，洗涤，盐析，冷却，过滤而得。
抄注：无资料来源。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 108. N-苯基周位酸。摘录如下。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有 未经允许 不得翻印》。
【生产方法】由苯胺和周位酸在硫酸存在下缩合而得。
缩合反应物减压蒸馏可得精制的N-苯基周位酸。将其余纯碱反应，水蒸汽蒸馏，活性炭脱色，即得N-苯基周位酸。
原料消耗定额：周位酸（95%）842 kg/t，苯胺650 kg/t。
抄注：中国化工信息中心没有引用上述抄录的文献，我不知道为什么？我想，作为信息中心，应该认真去做好资料的收集，整理工作。如果早期进口的德文生产工艺已经过时，那么国内的研究报告应该有人去整理吧！最近有人提到国内学者在国外期刊发表论文，这一点，也只有“中国化工信息中心”可以做到。（老有所乐，这算是本老年人多余的话！）。
国内研究动态：
安徽化工。1995, 1, 15-16. 和 1998, 6, 15-17。 苯基周位酸的合成，未抄录。
国内染料专业出版物。
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1851-2038. 《染料中间体及可合成的染料》。
p. 2007. 中文名称：8-(苯基胺基)-1-磺酸。应该是8-(苯基氨基)-1-萘磺酸。
可合成的染料：应该增加：C.I. 硫化绿3。
陈忠源 2019年12月5日星期四。
文章作者：陈忠源 |
