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| CAS号 [84-54-8] 生产工艺。 2-甲基蒽醌 |
CAS号 [84-54-8] 生产工艺。 2-甲基蒽醌
CAS名：9,10-Anthracenedione, 2-methyl-
历史参考文献：Beil. 7. E4, 2574.
用途：有机合成。染料：酸性蓝47, 49。分散橙11。媒介红11。溶剂橙35。还原黄9, 18。还原橙21。
颜料橙40, 51。 颜料红83, 216。LookChem网登录生产与经营单位71家。 反应类别：闭环。
BIOS 987, 10.（=胶卷PB 75860）。 2-Methylanthraquinone. 英国人译自德文，无资料来源。
反应式：本人有加注。
A mixture of 5,600 kg. Oleum, 1,200 kg. H2SO4 96% and 600 kg. 4’-Methyl-2-benzoylbenzoic
acid. The above mixture is held at
112-1150 for 1 hour, cooled and poured into excess water. Filtered, washed and dried. Yield = 89% theory = 492 kg.
FIAT 1313, II, 40-41.
2-Methylanthraquinone. 美国人译自德文，无资料来源。
The following procedure was used for the ring closure of PTB to firm
2-methylanthraquinone: 600 kg. of PTB.。 4800 kg. of Oleum (10%).
The acid solution was heated to 1150 and held for one hour after which
the acid solution of 2-methylanthraquinone was run into four cubic meters of
cold water, the slurry filtered off and the product washed acid-free and
dried. The yield was 490 kg. of
2-methylanthraquinone, 89% of theory.
细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。 P.554. 2-Methylanthraquinone. 译自BIOS/FIAT.
前记T酸600 kg,10% 发烟硫酸4,800 kgを112-1150に1 h加热する。492 kg，收率89%。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。 1996年。P. 227.
2-甲基蒽醌。译自BIOS 987/FIAT 1313.
将600 kg 对苯甲酰基苯甲酸溶解于4800 kg 10% 发烟硫酸中，加热到115℃，保温1小时。然后将2-甲基蒽醌的硫酸溶液流入到4 m3 冷水中，过滤出产品，洗至不含酸，干燥。得到490 kg 2-甲基蒽醌，收率89%。
PB 70057, 8517-8521. “Methylquinone”crude and sublimated. (=
2-Methylanthraquinone) by Kircher. 德文生产工艺原件。摘译文：
在3600升闭环锅内加入1,600公斤96% 硫酸，1,600公斤24% 发烟硫酸，然后通过螺旋加料器加入400公斤T-酸（即 [85-55-2]），1小时内加热到112-115℃，保温1小时（取样 1），冷却到30℃，过滤。后面为硝化加工，不再翻译。
取样点1：取T-酸闭环物于水中析出，过滤，滤饼用氢氧化钠液煮沸，再过滤，滤液酸化，应只显微浑浊。（以上只是摘译）。
（俄）A.B.Eльцовa.《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§5.1
2-甲基蒽醌。 本人译文，仅供参考！
【预先准备】（a）150毫升4% 发烟硫酸；（b）10毫升30% 硫酸；（c）15毫升10% 氢氧化钠溶液。
将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的500毫升四口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入135毫升4% 发烟硫酸，加热至50-55℃，于搅拌下在15-20分钟内加入24克干燥的2-(4-甲苯甲酰基)苯甲酸，在95-100℃保温反应1小时，终点测定：取反应物（约1毫升）用10% 氢氧化钠溶液煮沸10-15分钟，过滤，滤液用30% 硫酸酸化到广泛试纸pH 2，如无沉淀物析出即为终点。反应物再继续保温1小时。反应完毕，将2-甲基蒽醌硫酸液冷至室温，搅拌下加入到200克冰水中析出，过滤，水洗，成品为黄色针状体。熔点175-176℃。由冰醋酸结晶熔点177-178℃。可溶于乙醇，苯，冰醋酸。
俄文原件：Глaвa
5.1 2-Метилaнтрaхинон. 不再抄录。
徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。 P. 448. 2-甲基蒽醌。
将2-(4-甲苯甲酰基)苯甲酸，在搅拌下加入发烟硫酸中，在90℃搅拌2小时，将其倒入冰水中，过滤，干燥而得成品。
（抄注：无资料来源）。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。P. 650. 2-甲基蒽醌。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有 未经允许 不得翻印》。
【生产方法】2-(对甲苯酰)苯甲酸与发烟硫酸在115℃加热1 h进行闭环，将产物倾入冷水中，过滤，水洗，干燥而得。
第九届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会《论文集》。中国化工学会染料专业委员会 全国染料工业信息中心 出版
林 里 杨建洲 徐 亮（陕西科技大学）。《染料中间体2-甲基蒽醌的合成工艺探讨》。
【摘要】MBBA 与浓硫酸和发烟硫酸共热，经脱水闭环生成2-甲基蒽醌的情况，得出浓硫酸法具有优势，其最佳反应条件为：1,2-二氯乙烷为反应介质，反应温度130℃，反应时间3小时，2-甲基蒽醌收率为88.48%，熔点172-174℃。
1 实验部分。
1.4 MBBA的闭环。
1.4.1 浓硫酸催化法。
在三口烧瓶中加入0.125 mol MBBA和30 ml 1,2-二氯乙烷，常温下30分钟内滴加完25 ml浓硫酸，然后130℃油浴加热，反应3小时蒸出1,2-二氯乙烷，最终产物加入200 ml冰水中，析出沉淀物后减压过滤，滤饼移入烧杯中，用20% NaOH 浸泡2小时，以除去未反应的MBBA，然后经减压过滤，水洗，干燥得黄色产品2-甲基蒽醌。
1.4.2 发烟硫酸催化法。
向装有分水器，冷凝管，滴液漏斗和搅拌器的三口烧瓶中加入发烟硫酸20 ml，接着在冰水浴的条件下，45分钟内滴加完5 g MBBA与氯仿配成的溶液50 ml，同时开动搅拌器，然后在85℃ – 90℃温度下反应3小时，此时氯仿从分水器中蒸出。所得产物按1.4.1 方法进行后处理，即得产品。
2. 仅供讨论。略
参考文献：5篇中文资料。未引用上述文献。为什么？我无法知道，抄录过去的资料仅供参考！算是本人迟到的资料整理工作！
林 里 杨建洲 徐 亮（陕西科技大学）。《染料中间体2-甲基蒽醌的合成工艺探讨》。 [J] 染料与染色。2004, 5, 289-290（283）。
内容同上，不再抄录。
美国化学文摘。CA. 143: 348664. 为[J] 染料与染色。林里等：《染料中间体2-甲基蒽醌的合成工艺探讨》论文的摘录。不再抄录。
美国化学文摘“CA”从来不摘录，被美国人公开的德文生产工艺，也就是PB报告？为什么？读者知道吗？我想：我的努力，应该有点用吧！
张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。本人未收藏。
脱水闭环单元反应：已上网有：[131-09-9].
何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。 P. 2000 2-甲基蒽醌。
陈忠源 2020年1月12日星期日。
文章作者：陈忠源 |
