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CAS号 [96-24-2] 生产工艺。 氯甘油（医药用 [57090-45-6]）

CAS号 [96-24-2] 生产工艺。    氯甘油（医药用 [57090-45-6]）

CAS名：1,2-Propanediol, 3-chloro-   历史参考文献：Beil. 1, 473; E1, 246; E2,537; E3, 2150, E4, 2484.

用途：有机合成。医药：如 [479-18-5] 等。 LookChem网登录2家。反应类别：羟基氯代。

（R）体：CAS号 [57090-45-6]。LookChem网登录生产与经营单位132家。

BIOS 1154, 29.（=胶卷PB 80401）。α-Chlorohydrin.  英国人译自德文，无资料来源。本书本人未收藏。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。 2006年。P. 13.  氯甘油。译自BIOS 1154, 29.

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件（因为本人手工抄录的特种文献目录有限）。结构式中箭头不会画，请读者谅解！

（一）连续工艺：有4套装置进行连续生产。 

每套装置主要有一个塔，由5个间隔组成，每个间隔为长100 cm，直径20 cm的石英管，每个间隔单独连接成为5个相似的石英管，一起装在煤气加热的甘油浴中。循环是这样进行的：甘油加到最高间隔的顶部，流经该间隔，从该间隔底部流出，来到油浴中管子的底部，并由顶部流入下一间隔的顶部，如此继续下去。盐酸加到塔的最低间隔的底部，液体的出口也在这儿。

含有1.5% 乙酸作为催化剂的甘油（质量为炸药用）先预热到80℃，加入速度为10 – 11 kg/hr，油浴温度保持在110℃，温差推动液体流经过系统。工艺比较复杂的理由是，甘油与盐酸形成加成络合物，在加热到110℃时，仅部分转化为氯甘油，其余的裂解为其原来的成分，所以循环处理是得到满意收率所必须的。

盐酸气体是从盐饼炉得到的副产，应该含有至少50%（体积）氯化氢，盐酸逆流通过甘油，其速度要控制在吸收几乎是完全的，只有很少量通往烟囱，在出口端轻微抽吸，有利于气体的通过。4套单元设备每月消耗15-20吨甘油。

粗品氯甘油可以间隙蒸馏。第一次蒸馏主要是初蒸馏，粗品氯甘油纯度90%，可以在同一蒸馏设备中进行再蒸馏，得到的氯甘油纯度98%，第二次蒸馏的馏余物可以与氯甘油粗品混合。

（二）间隙工艺：

在氯化氢气体发生釜内先加入400 kg 31% 盐酸，再将30 kg 浓硫酸缓缓加入气体发生釜内，保持温度在80- 90℃。 将氯化氢气体通入放有200 kg 甘油和7 kg 冰醋酸的搪瓷釜内，控制温度在93± 5℃，在此温度下反应6-8小时。反应完毕，进行真空蒸馏，收集120-150℃ / 5-10 mmHg馏份，得到约195 kg 氯甘油。 左右用于合成丙羟茶碱。（抄注：丙茶碱，其CAS号：[479-18-5]）。

 

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1991年。 # 09770. 氯甘油。  本人未收藏。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 850.  3-氯-1,2-丙二醇。摘录如下。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】

    （1）由甘油经氯化而得。将甘油和乙酸加入反应锅，搅拌加热至90-95℃，通干燥的氯化氢气体，至反应液增重至150%（理论值）即为终点。减压蒸馏，得粗品。再分馏，收集128-132℃（1.33-2.67 kPa）馏份得3-氯-1,2-丙二醇。

（2）由环氧氯丙烷 [106-89-8] 水解而得。将环氧氯丙烷加入反应锅内，搅拌，加入稀硫酸使反应液呈酸性，升温，回流1 h，将所得产物减压蒸馏即得产品。原料消耗定额：环氧氯丙烷（＞95%）1200 kg/t。硫酸3 kg/t。（抄注：无资料来源）。

【生产厂】13家。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。 P. 376.  # 083104.  3-氯-1,2-丙二醇。

【制法】配料比：92% 甘油：醋酸：硫酸（92%）：盐酸（30%）= 1: 0.02: 2.7: 1.86。

将甘油和醋酸（98%）加入反应罐，搅拌加热至85℃，开始通入氯化氢气体（将盐酸滴入浓硫酸中发生氯化氢气体）。反应温度维持在95-100℃。反应毕减压蒸馏，得粗品。再精馏，收集128-132℃（2.66 kPa）馏份，得3-氯-1,2-丙二醇。 （抄注：无资料来源）。

【单元反应】羟基氯代。按本人已上网的化合物CAS号：如下。

[1669-85-8]; [5424-21-5]; [5600-21-5] 等。

【抄录历史文献有感】有不少读者认为历史文献已经过时，那么看一下抄录的资料与国内出版物所写的内容，差别在哪里？

 

陈忠源 2020年3月4日星期三。



文章作者：陈忠源