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| C.I. 还原蓝5（C.I. 73065）生产工艺。 CAS号 [2475-31-2] |
C.I. 还原蓝5（C.I. 73065）生产工艺。 CAS号 [2475-31-2]
CAS名：3H-Indol-3-one,
5,7-dibromo-2-(5,7-dibromo-1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-ylidene)-1,2-dihydro-
用途：纺织品染色。LookChem网登录生产与经营单位36家。 反应类别：溴化。
BIOS 1482, 11.（=胶卷PB86136）。Brilliant Indigo 4B. (Ludwigshafen).
英国人译自德文，无资料来源。
反应式：本人有加注，德文原件未抄录。
1 pt. Tribromoindigo.。 1 pt. Tetrabromoindigo.。 4
pts. Tribromomonochloroindigo.。 Plant as for Brilliant Indigo
B.
Method: 操作步骤：
400 kg. Indigp is stirred into a mixture of 2,200 kg. glacial acetic
acid and 140 kg. acetic anhydride, and then 440 kg. sodium acetate is
added. 480 kg. Bromine is then added
over 8 hours at ordinary temperature and the reaction mixture stirred a further
4 hours. Chlorination is then carried
out as follows:-
160 kg. sodium acetate is added and then 160 kg. chlorine introduced
over 3 hours; a second lot of 160 kg. sodium acetate is added, followed over 3
hours by 120 kg. chlorine. The last 160
kg. sodium acetate is followed by 230 kg. chlorine over 6-7 hours. The batch is then stirred for 3-4 hours,
filtered and the acetic acid recovered.
After washing in the press, the yellow paste is stirred with 300 litres
condensed water, and after making alkaline with 100 kg. soda reduced by heating
slowly over about 31/2 hours to 90℃. with 160
kg. sodium thiosulphate crystals. The
batch must be kept slightly alkaline during this time, if necessary using more
soda. It is then diluted to 10 cu. m.
with water, filtered and purified from sulphur
compounds by stirring in 600 litres water with 30 kg. caustic soda at 90℃. for a short time, filtering and washing.
Yield: Approx. 85% theory.
Chlorine content 3.35%. Bromine content 47-47.5%.
Brilliant Indigo 4B Powder: The
press cake is kneaded with 4%“Schierseife”and 1%“Igepon T”,stirred for several
hours, dried under vacuum, and ground in the M.A.G. mill. （抄注：以上资料，张澍声老先生没有译文，本人也不再翻译！）
FIAT 1313, II, 290.（=胶卷PB 85172）。 Brilliant Indigo 4B Powder. 美国人摘译自德文，无资料来源。
It was considered to be 5,5’, 7,7’-tetrabromo indigo but in reality
was a mixture of tribromo, tetrrabromo, and monochlorotribromo indigo. It was made by adding bromine to Indigo in
acetic acid, acetic anhydride, sodium acetic medium, and then adding chlorine
to make use of hydrogen bromide.
The product was vatted in the work-up to obtain purification and
proper physical form. （抄注：美国人没有具体译文）。
PB 25627, 2964. “Brillantindigo 4B”by the sodium sulfide method. 1美元。美国人介绍如下。原件未抄录。
A description is given of the bromination then chlorination of “Indigo
K”powder, and finally reduction with sodium sulfide. Neither the chemical nature of“Indigp K”nor
that of the product is disclosed. In
German.
PB 25627, 2970-2972. Tetrabromo
Indigo “Cibablau 2B”。1926年9月德文生产工艺。1美元。美国人介绍如下。原件未抄录。
Bromination of Indigo in nitrobenzene, in the presence of iodine,
purification and vatting are described.
The directions, according to an added statement, were not yet to be
considered final. In German.
PB 70255, 7974-7976. Prep. of“Brillant Indigo 4B”。 1933年德文溴化生产工艺，未抄录。
PB 73726, 404-406. Brilliant
Indigo 4B =5,5’-7,7’-tetrabrom-indigo.
By Holzberger . 1943年3月德文溴化生产工艺，未抄录。
上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。内部资料。 1976年。P. 387-388.
溴靛蓝。
【操作方法】溴化：在锅中加入98-98.5% 硫酸1,320公斤，250公斤溴素。搅拌15分钟，5小时内均匀阿荣靛蓝粉175公斤。温度控制如下：加1/3批料在0-5℃；加2/3批料时5-6℃；其余7-8℃加完。加毕，在7-8℃搅拌30分钟，加入用纸包好的亚硝酸钠7公斤。4小时均匀升温至20-25℃，保温3小时。在不超过36℃加入20% 发烟硫酸120公斤，不超过40℃加入用纸包好的亚硝酸钠4公斤。在40℃保温1小时。以3小时升温到75-80℃，保温2小时。冷至70℃以下，以水稀释至7,000升。搅拌片刻，静置2小时，吸去废酸。如此反复洗涤三次，用液碱中和至pH = 7-8，搅拌30分钟。过滤，热水洗至中性。滤饼烘干，得溴靛蓝染料395公斤（强度为100%）。（抄注：本资料已有人在1991年抄录正式出版！）。
（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§8.2 溴靛蓝。本人译文仅供参考！
【制备方法】将装有甘油液封搅拌，滴液漏斗和高效回流冷凝器的200毫升三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入7克靛蓝，40毫升硝基苯，6毫升溴。慢慢加热至沸（浴温225℃），煮沸反应2小时。冷却，过滤出紫色沉淀物，滤饼先用乙醇洗涤（洗4次，每次25毫升）。然后用乙醚洗涤（洗4次，每次25毫升），至洗液为浅色。
将装有回流冷凝器的200毫升烧杯，置于电加热油浴中，加入全部溴靛蓝，50毫升硝基苯，加热至沸（浴温225℃），溶液迅速用布氏漏斗过滤，将硝基苯滤液进行冷却，再用布氏漏斗过滤出溴靛蓝。滤饼先用乙醇洗涤（洗4次，每次25毫升），再用乙醚洗涤（洗4次，每次25毫升），滤饼在低于100℃的烘箱中干燥。
得量：14.3克（81%）。铜光蓝色粉末；蒲层展开（乙烷：丙酮 = 3:1），Rf 0.32.
(染料在二甲苯中的吸收曲线。略)。
俄文原件，不再抄录。
章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。 科学出版社 出版。 1991年。 溴靛蓝。 抄自“染料生产工艺汇编”。本人未收藏。
The Society of Dyers and Colourists. 《Colour Index》. Second Edition 1956. Vol. 3. Page
3551.
C. I. 73065 C.I. Vat Blue 5
(blue). Discoverer – Engi 1907.
生产工艺参考文献：BIOS 1484, 11; FIAT 1313, 2, 290; FIAT 764 – Brillantindigo 4B.
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1501. C.I. 还原蓝 5.
【生产工艺参考文献】上海染料生产工艺汇编， 387-388 （1976）；BIOS 1484, 11; FIAT 1313, 2, 290; FIAT 764 – Brillantindigo 4B.
所引用的PB报告，列在C.I. 可溶性蓝5上了，这是本人的差错！
张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。 第八章 卤代反应及其实例。P. 336-410。
未见有上述化合物的合成实例（抄注：实例中的化合物，均无CAS号）。
【单元反应】溴化。本人已上网，按CAS号如下。
[81-49-2]; [81-96-9]; [81-98-1]; [87-48-9]; [106-39-8]; [116-81-4];
[128-39-8]; [1324-33-0]; [1324-35-2];
陈忠源 2020年2月4日星期二。 2020年3月5日星期四上网。
文章作者：陈忠源 |
