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| CAS号 [75-12-7] 生产工艺。 甲酰胺 |
CAS号 [75-12-7] 生产工艺。 甲酰胺
CAS名：Formamide 历史参考文献：Beil. 2, 26; E1, 20; E2, 36; E3, 54; E4, 45.
用途：农药，医药等有机合成。染料：C.I. 还原黄31等。LookChem网登录生产与经营单位158家。反应类别：见反应式。
FIAT 925. Formamide. 美国人译自德文，无资料来源。本人未收藏。
（日）细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。 P. 732. ホルムアミド. 只列有反应式，是用高压催化法。
反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。美国人的译文和德国人的生产工艺原件至今未见有人翻译！
徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。P. 204.
甲酰胺。无资料来源。
【制法】1. 以甲酸钠为原料（或以甲酸为原料）：将乙醇加入反应罐中，开动搅拌器，加入甲酸钠，滴加硫酸，加热至55℃，并于58-68℃保温回流1小时，蒸发甲酸乙酯，然后于20℃通入氮气至所需要氨，并于20℃反应6小时，抽入氨气至所需要的氨，并于20℃反应6小时，抽入蒸馏釜中，加热回收乙醇，最后减压蒸至甲酰胺含量在95% 以上，收率为80%（对甲酸钠）。
2. 一氧化碳与氨直接催化加压制得。
（日）9887の化学商品。 化学工业日报社 出版。 1987年。P. 401-402.
フォルムアミド = Formamide 摘录如下。
【制法】アンモニアと一酸化碳素を触媒を用いて高压で合成，粗フォルムアミド得，精制して得る。
【取汲注意】反应性に富む结果，腐食性が比较的强い，常温で比较的安定だが，高温では特に酸，アルカリの存在下で加水分解を起こす。火气严禁。
【毒性】许容浓度20 ppm，30 mg/m3，フォルムアミドの液体が皮肤についた场合は多量の水で洗うこと。
【抄注】9887の化学商品一书我是在1987年7月22日去日本时，由日本公司赠送的！请注意，我为什么要这样抄录？
章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1991年。 # 20050. 甲酰胺（是抄录内部资料）。本人未收藏。
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 697. 甲酰胺；氨基甲醛。摘录如下。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有 未经允许 不得翻印》。
【生产方法】无资料来源。
1. 一步法：第一步由一氧化碳与甲醇在甲醇钠作用下生成甲酸甲酯。第二步甲酸甲酯再氨解生成甲酰胺，反应条件为80-100℃和0.2 – 0.6MPa.此法问题较少。
2. 甲酸法：甲酸与甲醇先进行酯化生成甲酸甲酯，然后经氨解生成甲酰胺，再进行精馏分离出甲醇和杂质后即的成品。此法由于成本高已趋向淘汰。
3. 一步法：由一氧化碳与氨在甲醇钠催化作用下，经高压（10-30 MPa）和80-100℃温度直接合成甲酰胺，
4. 甲酸和尿素法。 5. 新方法：由甲酸钠和铵盐在一定的温度和压力下反应生成甲酰胺，此法为国内专利发明。
【生产厂】16家。（我不知道这些生产厂有哪家看过FIAT 925. – 这是国内有进口的图书！）
张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。 2006年。P. 38.
甲酰胺，无资料来源。
（一）尿素法：在搪玻璃反应锅中，加入276 kg 甲酸和363 kg 尿素，加热至136℃。此时放出大量氨和二氧化碳，并在回流冷凝管壁结成白色结晶物。因此需调节冷凝器的冷却水流量，防止冷凝器阻塞。然后在140-150℃继续反应8小时，得黄色油状物310 kg，为粗品甲酰胺。
将粗品加入搪玻璃蒸馏锅内，进行真空蒸馏，除去前馏份后，收集106-108℃ /20 mmHg 馏份，得到174.3 kg 纯品甲酰胺。
（二）甲醇法：无水氨的甲醇溶液在70℃和322巴压力下通入一氧化碳进行反应。反应物从反应器底部进入高压分离器，分出未反应的一氧化碳，冷却后循环使用。反应液一部分返回反应系统，一部分送入低压分离器，再送入精馏塔，甲酰胺从塔的侧面引出，收率可达99%。
【性质】略。
张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 75. # 021101. 甲酰胺（氨基甲醛）。
【分子式】略。 【分子量】略。（抄注：因为是2014年的正式出版物，所以全部抄录！）
【性质】无色透明油状液体。熔点2.55℃。沸点210.5℃（180℃）。相对密度1.1334（20℃ /4℃）折射率1.4475。闪点154℃。能与水，醇，丙酮，乙酸，二氧六环，乙二醇，苯酚等混溶，极微溶于醚和苯，能溶于多种有机物和无机物。易吸潮略有氨味。
【用途】甲酰胺具有活泼的反应性和特殊的溶解性能，用途广泛。在医药，染料，颜料，香料，助剂。应用很广。还可用作溶剂和分析试剂。
【制法】反应式：略。
将甲酸276 kg，尿素363 kg加入反应罐，搅拌，加热至136℃，此时放出大量的氨气及二氧化碳，并在回流冷凝器上有白色结晶（需调节冷凝水流量以防止冷凝器阻塞），于140-145℃反应8 h，得粗品310 kg。粗品经减压分馏，收集106-108℃（2.67 kPa）馏份，得甲酰胺174.3 kg。
【抄注】我不知道，这些资料是谁抄谁的？问题是到2014年还怎样抄录，而且正式出版，因为张澍声的出版物是非正式的！
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1951-2038. 《染料中间体及可合成的染料》。
抄注：甲酰胺未列入生产中，读者可列入p. 1851 中。
【续昨天读报有感】
今天的《精细化学品》生产，受到环境污染和生产中的安全问题（特别是爆炸伤人的事件）的影响，需要我们继续努力，做好基础工作！作为一位到计时的老人（有人直接说：70不留饭，80不留宿！），好在本人还健在，也无需你留饭和留宿！我们为什么还是抄来抄去一些内部资料，不去看看人家早先的资料，FIAT 925，国内有进口图书，也有德文原件PB报告。别以为那是过时的资料！再有《日本化学工业日报社》出版物，请对比一下我们的《中国化工信息中心》出版物。我们有哪些还需多去了解的！同志们我们仍需继续努力。
陈忠源 2020年3月12日星期四。
文章作者：陈忠源 |
