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CAS号 [17178-01-7] 生产工艺。 4-氯-2-甲基苯硫酚

CAS号 [17178-01-7] 生产工艺。  4-氯-2-甲基苯硫酚

CAS名：Benzenethiol, 4-chloro-2-methyl-    历史参考文献：Beil. 待检索。

用途：有机合成，染料中间体等。 LookChem网登录生产与经营单位2家。 反应类别：双硫基还原。

BIOS 986, 93.（=胶卷PB 77764）。 4-Chloro-2-methylthiophenol. (I.G. Hoechst).  英国人译自德文，无反应式，无资料来源。

反应式：本人有加注，[5409-87-0] 已上网，这是后续。德文原件未抄录。

Process: 

Blow in the diazo, and stir at 70℃. for 3 hr.  Add 100 kg. chlorobenzene and 240 kg. iron – the function of the chlorobenzene is to disperse the disulphide oil – and adjust the temperature to 60℃.  At 60℃. commence the addition of the hydrochloric acid, the temperature rising to 93-95℃. by the heat of reaction, but towards the end of the reduction it is necessary to apply heat.

900-1,000 kg. hydrochloric acid is added during about 24 hours.

Test 1: Take a sample and convert it to the thioglycollic acid with caustic soda and chloracetic acid.  Precipitate with hydrochloric acid at 50℃.  The precipitated acid must be crystalline.  If there is still oil present the reduction is incomplete and hydrochloric acid is added to completion – the iron present is adequate.



细田豊 《理论制造染料化学》。 1957年。 P. 747. 续前 [5409-87-0]，有结构式。4-ククロル-2-メチル-チオフェノ-ル.

    【还原】上记ジスルヒドにクロルベンゼン100 kgおよび铁粉240 kgを加え，600で盐酸を加えれば还原のために93-950に上る。盐酸は24 h 中 900-1000 kg を入れる。

    试料にNaOHとクロル酢酸を加えてチオゲリコ-ル酸となし，HClを500で加えてよく结晶し油を残きなければ反应终つている。



张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 78. 续前[5409-87-0]，无结构式。未列名。

将上述溶液加到重氮液中，在70℃搅拌3小时。加入100 kg氯苯和240 kg铁，氯苯的功能用于分散二硫化合物的油状物。调节温度为60℃，在60℃开始加入盐酸，由于还原热温度上升至93-95℃。但是随着还原的接近完成，则需要加热。于约24小时内加入900-1000 kg盐酸。

检验1：取一些样品，用苛性钠和氯乙酸转化为羟基盐酸，在50℃用盐酸沉淀。沉淀的酸必须完全是结晶。如果仍有油存在，则沉淀是不完全的，应再加盐酸来完成反应，铁的存在时足够的。



PB 73377, 2292-2302.  4-Chloro-2-methylthioglycollic acid. 未抄录。

PB 73719, 1090-1091.  同上，未抄录。

PB 74120, 131-133.  同上，未抄录。



张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》化学工业出版社 出版。 2014年。 该书无此类反应，也无本化合物。



【单元反应】双硫基还原，合成巯基。一般使用磺酰氯还原，请见：[91-60-1]; [1122-41-4]; [27941-98-6]和[59962-29-7]。

本资料是二硫基还原，已上网有：[147-93-3]，是在2018年9月14日上网的生产工艺。



何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1851-2038. 《染料中间体及可合成的染料》。

请读者按分子式，列入p. 1882中，它是用于合成中间体 [94-76-8]，见p. 1913。用于合成：还原紫2 = 颜料紫36。这里要再次说明资料整理和归纳的重要性。同时也可以说明日本人，为什么能画出产品的反应式，因为他们手头有德文原件。



陈忠源 2020年2020年2月13日。“抗疫”在家。 2020年3月19日星期四。



文章作者：陈忠源