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| CAS号 [128-95-0] 生产工艺。 1,4-二氨基蒽醌（=C.I. 分散紫1） |
CAS号 [128-95-0] 生产工艺。 1,4-二氨基蒽醌（=C.I. 分散紫1）
单列说明：此产品已在2016年7月7日，按C.I.分散紫1 =C.I.溶剂紫11上网，因有不少出版物报导，现在补充如下。
细田豊 《理论制造染料化学》。技報當出版 1957年。P. 566. 1,4-ジアミノアンラキノン. 译自FIAT 1313. 英文已在C.I.分散紫1.
a) Leuco
1,4-dianthraquinone: キニザリン(升华)，リウコ-1,4-ジアミノアントラキノン（前回作业分）40 kg，18% アンモニア2,600 l，ハイドロサルファイト300 kgを3 m3の低压用钢制オ- トケレ-ブに装入し，900まで3 hかかつて上げ（3 – 4气压）2 h保温する。200に冷しN2ガス吹かせながら压滤し，水洗し，减压亁燥する。300 kg（纯度91.5%，275 kg 100%）收率91%。（这是隐色体 [5327-72-0]）.
b) 1,4-Duaminoanthraquinone: ニトロベンビン1,800 lにリウコジアミノアントラキノン400 kgを入れ，1300まで加热しピペリジン5 lを加え1500で反应が终るまでつづける。Venulethで减压蒸馏によつて溶媒を回收する。506 kg（纯度89.3%，452 kg 100%）收率96%。
张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。 1996年。P. 232-3. 译自FIAT 1313, II, 51.
在3000 L带搅拌高压釜中，在室温下加入300 kg升华的93% 1,4-二羟基蒽醌（相当于280 kg 100%的产品），2600 L 18% 氨水，300 kg干的保险粉和40 kg 1,4-二氨基蒽醌隐色体（上批生产的），关闭高压釜，于3小时内缓缓升温至90℃，在90℃压力应达到3 – 4个大气压，在此温度保持2小时。取样在显微镜下观察，如果反应完成，则1,4-二羟基蒽醌隐色体应该不见，仅有1,4-二氨基蒽醌隐色体的棕色结晶。
反应完成后冷却到20℃，在氮气保护下在压滤机上压滤，用冷水洗至不含氨。在200 mmHg压力及120℃真空干燥。得到300 kg 91.6% 1,4-二氨基蒽醌隐色体，收率为理论量的91%。（抄注：这就是CAS号 [5327-72-0].）。
1,4-二氨基蒽醌隐色体氧化为1,4-二氨基蒽醌：将1800 L硝基苯加到3000 L锅内，在室温下加入500 kg 1,4-二氨基蒽醌隐色体，然后缓缓加到100 – 130℃，加入5 L哌啶，混合物加热至150℃，在150℃搅拌至氧化完成。检验方法是：取样溶解于吡啶中，1,4-二氨基蒽醌隐色体以暗橄榄色溶解于其中，而1,4-二氨基蒽醌溶解后为清晰的红光蓝色，可以与标准样品进行比较。如果检验是满意的，即进行真空蒸馏以回收溶剂。得到506 kg 89.3% 1,4-二氨基蒽醌，相当于452 kg 100%产品，收率96%。
上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。内部资料。1976年。P. 423.
1,4-二氨基蒽醌。
在锅内加入20% 氨水（折100% 237.4公斤），1,4-二羟基蒽醌160公斤，保险粉158公斤及1,4-二氨基蒽醌隐色体21.6公斤。搅拌半小时，加热至94-95℃，压力为3.8 – 4.2 公斤/厘米2，保温2.5小时。冷至40℃以下，过滤，洗涤，在70-80℃干燥，得161.5公斤1,4-二氨基蒽醌隐色体。
氧化：在锅内加入硝基苯700公斤及1,4-二氨基蒽醌隐色体117.4公斤。加热到140 – 145℃，保温4小时，进行氧化。用色层测终点，（无黄斑点呈现，为氧化完全）。
苏联专利524,793和579,293. 《1,4-二氨基蒽醌的制备》。[J] 天津“染料情报”1983. 1, 21-23. 中文译文。摘录。
【524,793】600毫升压热釜中加入314.3克水溶液，其中含有61.2克氨，26克保险粉和36克1,4-二羟基蒽醌，在3小时内加热至90℃（压力为5大气压），保温反应8小时。到取样分析无1,4-二羟基蒽醌，然后加入67.5克间硝基苯磺酸，用2小时加热至140℃，保温5-8小时，压力为7大气压，反应到取样分析，无1,4-二氨基蒽醌隐色体为止，经后处理，得34.4克产品，收率96.5%。
【579,293】用15.4克2,4-二硝基氯苯为氧化剂，收率为97%。
（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§5.3
1,4-二氨基蒽醌的制备。译文仅供参考！
【1,4-二氨基蒽醌隐色体】在装有搅拌和温度计的250毫升钢压热釜中，加入180毫升甲醇，12.1克1,4-二羟基蒽醌，3.2克保险粉和10.4 毫升25%氨水，密闭压热釜，慢慢加热至110℃（约1 mPa），在此温度下保温反应5小时，冷却，放压，加100毫升水进行稀释，过滤，滤饼用温水（50-55℃），每次20毫升（总量100毫升）洗涤，仔细抽干，置于培养皿中，于氯化钙真空干燥器中干燥。
得量：10.8克（90%），绿光深棕色结晶粉末。熔点256-258℃。可溶于乙醇，丙酮，硝基苯，冰醋酸，盐酸和硫酸。
【1,4-二氨基蒽醌】将装有搅拌，温度计，鼓泡器，排气管和冷凝器的150毫升四口烧瓶，置于电加热甘油浴中，排气管与装有200毫升15% 氢氧化钠溶液的气体吸收瓶相接。烧瓶内加入40毫升浓硫酸，于18-23℃搅拌下分批加入10克干燥的1,4-二氨基蒽醌隐色体，此时，物料温度可均匀提升到70-75℃，物料再在95-100℃保温1小时，待隐色体完全溶解后，冷却到30℃，瓶和物料一起称重，再加热到100℃，在此温度下，以1.5 – 2克/小时速度慢慢通入氯气，通入总量为9.8克氯，反应放出的氯化氢和氯气用氢氧化钠溶液吸收，通氯5-6小时后，停止通氯，在95-100℃保温1小时，然后通入氮气去除氯化氢和氯气，物料冷至30-35℃。
将装有搅拌和温度计的1升烧杯固定在卡圈内，置于冷却水浴中，烧杯内加入600毫升水，于搅拌下以细流状加入上述反应物料，加热温度应不超过35℃，稀释时间约1-2小时。加完再搅拌30分钟，用布氏漏斗过滤，抽干，滤饼用冷水洗涤（每次30毫升，总量300毫升）到刚果红试纸呈中性，再抽干，置于培养皿中，与65-70℃干燥。
得量：9.1克（93%）。熔点260 – 263℃。蒲层展开（氯仿：丙酮 = 2 : 1），溶剂为氯仿。Rf 0.63.
徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。P. 596.
1,4-二羟基蒽醌。
【制法】1,4-二氨基蒽醌隐色体的合成：向反应锅中加入20% 氨水，1,4-二羟基蒽醌，保险粉及适量1,4-二氨基蒽醌隐色体晶种。搅拌半小时，加热至94 – 98℃，压力为0.37-0.41兆帕，保温2.5小时，冷至40℃以下，过滤，洗涤，在70 – 80℃干燥得1,4-二氨基蒽醌隐色体。
氧化：将1,4-二氨基蒽醌隐色体加热到140 – 145℃保温4小时进行氧化，反应完全后，经稀释压滤，干燥而得成品。
（抄注：无资料来源，应该是《工艺汇编》的摘录！）。
章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1991年。 # 11410.
1,4-二氨基蒽醌。本人未收藏。
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 307. 1,4-二氨基蒽醌。 摘录如下。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有 未经允许 不得翻印》。
【生产方法】由对苯二酚与苯酐缩合得1,4-二羟基蒽醌，用次氯酸钠精制，然后氧化的1,4-二氨基蒽醌隐色体，再以发烟硫酸氧化而得成品。
原料消耗定额：苯酐2131 kg/t，对苯二酚887 kg/t，氨水（20%）10788 kg/t，发烟硫酸3580 kg/t。
【生产厂】18家。（抄注：无生产工艺）。
张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 223. # 041208. 1,4-二氨基蒽醌。摘录如下。
【制法】将20% 氨水（折100% 237.4 kg），1,4-二羟基蒽醌160 kg，保险粉158 kg，1,4-二羟基蒽醌隐色体（晶种）21.6 kg 【加注：应该是1,4-二氨基蒽醌隐色体！！】加入反应罐，搅拌30 min，加热至94 – 95℃，压力0.37 – 0.41 MPa，保温反应2.5 h，冷却至40℃以下，过滤，洗涤，于70 – 80℃干燥，得161.5 kg 1,4-二氨基蒽醌隐色体。将1,4-二氨基蒽醌隐色体，发烟硫酸混合，加热至140 – 145℃氧化4 h后，稀释，过滤干燥，得1,4-二氨基蒽醌。
【抄注】资料未说明来源，其实是抄自《上海染料生产工艺汇编》。关键是：把“晶种”的名称写错了！
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1987. 中文名称：1,4-二氨基蒽醌。
可合成的染料: 不再抄录。
【增补说明】2016年7月7日上网的资料中，抄录了FIAT 1313,II, 51-52的英文，同时提出有多个德文原件。当然：这已是过时的历史资料。不少人认为已不值得利用。今天增补是考虑到：有些资料上次未抄录！我的问题是：为什么《上海染料生产工艺汇编》，有那么多人抄录，而且以公开出版物的方法，重复抄录出版？而且到2014年还有人抄录，而且是抄错了！
其实，我认为《精细有机单元反应合成技术手册》是一本很好的科技书，对目前要求的“创新”来说，是有一定参考价值的书，我也是在学习他的方法，所以在编写《单元反应》的目录，而且在上网的资料中，写入了相关的CAS号。最近有人问我，如何将“间苯二酚经氨化合成间苯二胺”。我认为这应该是“创新”！我在羟基氨化成氨基的单元反应中，就列有用[619-08-9] 合成常用化合物 [121-87-9] 的专利。今天再次告诉读者，我是一位《单干户》，手头资料有限！当然，我仍在努力！能为大家免费服务，是一件很高兴的事！因为这在过去是不可能的！不好听的话是一位无名小卒！
陈忠源 2020年3月27日星期五。 文章作者：陈忠源 |