| [打印本页][打印选项] |
| CAS号 [503-74-2] 生产工艺。 异戊酸 |
CAS号 [503-74-2] 生产工艺。 异戊酸
CAS名：Butanoic acid, 3-methyl- 历史参考文献：Beil. 2, 309; E1, 134; E2, 271; E3, 690; E4,
895.
用途：香料，医药与有机合成等。 LookChem网登录生产与经营单位102家。 反应类别：脱氢或氧化。
BIOS 1713, 6. Iso-Valeric
acid. 英国人译自德文，无资料来源。本人未收藏，所以不能抄录英文译文！
张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版（不是正式出版物）。 2006年。 P. 89. 译自BIOS 1713,6. 等，
反应式：本人有加注，暂未找到德文原件（本人早已写过，PB报告目录抄录有限。本人只是一位“单干户”）。
向高压釜中抽吸200 kg 干的异戊醇（发酵产品，沸点范围128 – 132℃），再加入70 kg 片状工艺氢氧化钠。关闭高压釜，开始搅拌加热，速度400转/分，直至油浴温度达280 – 300℃，相当于内温260-280℃。当内部压力达到25巴，让氢气从出口阀逸出，于50分钟内释放出约7000 L氢，其速度要使锅内压力保持24 – 25巴。约经10 – 12小时后压力下降，另一资料为6 – 8小时，说明反应完成。为了确保最高收率，主要在于维持压力和温度在上述范围内。
高压釜放置过夜，冷却到90℃。最初，冷却过程允许在稍微正压下进行。在90℃，反应物压送到500 L铸铁蒸汽蒸馏锅中，真空蒸馏回收异戊醇，即先加入100 – 150 L水，反应混合物进行水蒸汽蒸馏，除去未反应的异戊醇和其他挥发产品。得到的异戊醇在同一锅内真空蒸馏并干燥，在下批反应中复用。蒸出的水中尚有8 kg戊醇，该水回收用于下次水蒸汽蒸馏溶解物料。
除去过量异戊醇后得到的异戊酸钠仍含有氢氧化钠，经过砂滤器过滤，送入一800 L衬铅铁锅中，用约100 kg硫酸酸化，直至对刚果红试纸呈强酸性。分离出上层异戊酸一水和物，再在300 L衬铅铸铁锅中减压精馏（用喷水泵抽真空），纯的异戊酸主馏份比重0.932 - 0.936。
以异戊醇计，收率85% - 90%，另一资料是93%。
（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。 1985年。P. 101. イソ吉草酸（Isovaleric acid）。抄录如下。
CA [503-74-2]. 化审2 – 608. 结构式/ 分子式/ 分子量：略。
【物性】Mp. -29.3℃. Bp 176.5℃. d(20/4) 0.931. n(200/D) 1.4043. pKa 4.77. 不快臭をもつ酸味のある液体。エタノ-ル，エ-テル，クロロホルムに易溶，水に可溶。
【制法】イソベンチルアルコ-ルを触媒量の過マンガン酸カリウム，硫酸铜存在下盐素ガスで酸化する [E. Gustak et al., Arkiv Kemi, 24, 11
(1952); CA. 49, 163e (1955)]. 【用途】香料，香水，镇静剂の成分として用いる。 【抄注】日本收藏有PB报告，当然他们不会提供这类资料的。
徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 1988年。 P. 155. 异戊酸。摘录如下。
【制法】由异戊醛催化氧化而得；异戊醛以乙酸锰为催化剂，于30 – 40℃经空气氧化，所得产物经蒸馏，收集173 – 178℃馏份而得成品，纯度95%以上。 【抄注】无资料来源，其实：他就在“沈阳院”工作，但是不了解沈阳院内收藏有BIOS和PB报告的历史资料）。
侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 1403. 异戊酸。 摘录如下。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有 未经允许 不得翻印》。
【生产方法】由异戊醇合成：将高锰酸钾，碳酸钠和异戊醇加入水中，搅拌升温至50 – 70℃，反应3 h，过滤，锰泥用热水洗涤。合并滤液，洗涤，浓缩。冷至40℃，缓缓加入硫酸至pH = 2-3，静置，分取油层，分馏，收集173-176℃馏份，得异戊酸，收率48%。
由异戊醛合成：异戊醛用乙酸锰作催化剂，于30-40℃经空气氧化，所得产物进行蒸馏，收集173-178℃馏份而得成品，纯度达95%以上。
【生产厂】7家。 【抄注】两种方法，均无资料来源。对“化工信息中心”来说，可能认为BIOS资料早已过时！因为北京就有BIOS。
张大国 编《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 14. # 011123. 异戊酸。摘录如下。
【配料比】异戊醇：高锰酸钾：碳酸钠：硫酸（20%）：水 = 1 : 2.4 : 0.7 : 适量 : 23。
将水，高锰酸钾，碳酸钠和异戊醇加入反应罐，搅拌升温至50-70℃反应3 h。过滤，锰泥用热水洗涤。滤液，洗液合并，浓缩。冷至40℃，缓缓加入硫酸调节至pH = 2-3，静置，分取油层，分馏，收集173-178℃馏出物，得异戊酸。收率48%。
【抄注】本书也是《版权所有 违者必究》！上述资料与侯乐山的资料基本相同！为什么？这里请读者“评述”吧！
陈忠源 2020年3月30日星期一。
文章作者：陈忠源 |
