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CAS号 [2476-37-1] 生产工艺。 2,5-二氯苯乙酮

CAS号 [2476-37-1] 生产工艺。  2,5-二氯苯乙酮

CAS名：Ethanone, 1-(2,5-dichlorophenyl)-         历史参考文献：Beil. 7. E4, 643.

用途：有机合成，农药等。 LookChem网登录生产与经营单位75家。  反应类别：傅克反应。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。2006年。（非正式出版物）P. 423.  2,5-二氯苯乙酮。无资料来源。

反应式：本人有加注，暂未找到资料原件和其它国外生产工艺历史文献。

在反应釜中加入203 kg（0.14 kg mol）70℃ 左右熔融状态的对二氯苯（工业品，水分含量＜0.1%），在搅拌下加入169 kg (1.26 kg mol) 无水三氯化铝（工业品，含量98%以上），保持物料温度在60-70℃，于1-1.5小时内加入50 kg (0.7 kg mol) 乙酰氯。缓缓升温到110-115℃，保温约6小时。保温结束后，降温至70-80℃，将物料放入装有500 L冷水的反应锅内进行水解，温度不超过80℃。静置，放出下层粗品二氯苯乙酮，上层的氢氧化铝废液排放。 

粗品二氯苯乙酮用热水洗涤3次，每次300 L水，最后一次加碱调节pH为7-8。洗涤后进行减压蒸馏，收集165-180℃ / 550-680 mmHg 馏份。残渣用用4-5 kg 的直接蒸汽从锅底压出。2,5-二氯苯乙酮的收率65-70%，纯度88-92%。

设备必须干燥，防止水进入，否则无水三氯化铝及乙酰氯与水发生猛烈反应，引起爆炸。对二氯苯中的水分对收率影响很大，加热融化后应分去水层。反应温度提高到130℃，对收率没有提高，只是反应时间有所缩短，故无此必要。对二氯苯易于升华，反应及蒸馏时应防止管道堵塞。



徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1988年。P. 435.  2,5-二氯苯乙酮。

【制法】将对二氯苯，无水三氯化铝在反应锅内加热熔融混合后，再于60-70℃滴加乙酰氯，加完后升温至110-115℃反应6小时，然后降温至70-80℃，放入冷水反应锅内进行水解，静置分出下层油状物，用热水洗涤，加碱调节pH =7-8，将其碱性减压蒸馏，收集122-124℃/ 2266帕（或165-180℃ / 73327-90658帕）馏份而得成品。（抄注：无资料来源）。



侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 416.  2,5-二氯苯乙酮。无资料来源。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】以对二氯苯为原料，在无水三氯化铝存在下，加热熔融（60-70℃），滴加乙酰氯后升温至110-115℃，6 h后，再70-80℃。放入冷水，进行水解，静置分层，取下层油状物，用热水洗，加酸调pH 值达7-8，减压蒸馏，收集122-124℃（2605 kPa）馏份，即得产品。

【生产厂】2家，其它，不再抄录。



张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 122-3. # 22127. 2,5-二氯苯乙酮，摘录。

【制法】A法：将对二氯苯，无水三氯化铝加入反应罐，加热熔融混合，搅拌，于60 – 70℃滴加乙酰氯。加完后升温至110 – 115℃反应6 h。降温至70 – 80℃，放入盛有冷水的水解罐中进行水解。静置分取下层油状物，用热水洗涤，加碱调至pH =7 – 8。减压蒸馏，收集122-124℃（2.67 kPa）馏份，得2,5-二氯苯乙酮，收率70 – 75%。

B法：将354 g 对二氯苯加入反应瓶，升温至55℃左右使其溶化，搅拌下加入364 g 无水三氯化铝，保持80℃以上滴加160 g 乙酰氯，约40 min加完，溶然后逐渐升温到110℃左右，继续搅拌7.5 h（放出大量氯化氢，可用氢氧化钠溶液吸收）。反应完冷却至50 – 60℃，将反应物慢慢倾入1500 ml 冰水中，放出大量氯化氢，并有热放出，用冰水在外围控制使其不超过80℃，放置冷却。分取油层，水层用300 ml X 2苯提，苯层和油层合并，水洗，干燥，蒸去苯，然后减压蒸馏，回收二氯苯125 – 155 g后，收集82 – 87℃（0.106 kPa）馏份，得2,5-二氯苯乙酮190 g，收率50%。

【参考文献】黄润秋等 编。《有机中间体制备》。北京：化学工业出版社。1998:38. （本手册，本人未收藏！）。



【单元反应】傅克反应（Friedel-Crafts synthesis）。按CAS号，本人已上网有：如下。

[85-52-9]; [85-55-2]; [85-56-3]; [1151-14-0]; [5809-23-] 等。



陈忠源 2020年4月19日星期日。



文章作者：陈忠源